四聚四氯乙烯烯又称全聚四氯乙烯烯分子结构上看是乙烯中全部氢原子被氯取代而生成嘚化合物,1821年由Faraday热解六聚四氯乙烯烷时首次制得无色透明液体。有醚样气味不可燃。相对分子质量165.85相对密度1.6220。熔点-22.7℃沸点121.2℃、33.2℃(4.000×103
30.131(80℃)、58.128(100℃)。四聚四氯乙烯烯不溶于糖、甘油及蛋白中微溶于水(25℃时0.015),可与乙醇、乙醚、氯仿、苯及氯有机溶剂互溶不水解。在无空气、无湿气及无催化剂存在下虽加热至500℃仍很稳定。氢化时可生成四聚四氯乙烯烷氯化时生成六聚四氯乙烯烷。四聚四氯乙烯烯也能与溴反应生成一溴三氯或二溴二氯化合物。在催化剂作用下也可与氟化氢反应。长期在光、空气和水存在下慢慢分解为三聚四氯乙烯醛和光气,而腐蚀铁、铝、锌等金属可加稳定剂加以抑制。如有活性炭存在加热至700℃分解成六氯化苯和六聚四氯乙烯烷。四聚四氯乙烯烯可被强氧化剂氧化四聚四氯乙烯烯能与钡粉、铍粉、锂屑、四氧化二氮、氢氧化钠发生剧烈化学反应。
四聚四氯乙烯烯有毒是中樞神经抑制剂,能引起头痛、恶心、呕吐甚至昏迷。小鼠经口LD508850mg/kg工作场所最高允许浓度100×10-6。
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工业上四聚四氯乙烯烯主要用作溶剂、有机合成、金属表面清洁剂和干洗剂、脱硫剂、热传递介质。医疗上用作驱虫药也是制三聚四氯乙烯烯和含氟囿机物的中间体。一般居民通过大气、食品及饮水可能接触低浓度的四聚四氯乙烯烯
四聚四氯乙烯烯对许多无机和有机化合有良好的溶解能力,如硫、碘、氯化汞、三氯化铝、脂肪、橡胶和树脂等这种溶解能力被广泛用作金属脱脂清洗剂、脱漆剂、干洗剂、橡胶溶剂、油墨溶剂、液体皂,高档毛皮及羽毛的脱脂;四聚四氯乙烯烯也用作驱虫(钩虫和姜片虫)药;纺织品加工整理剂
四聚四氯乙烯烯也是一种驅肠虫药,对治疗钩虫感染、杀灭十二指肠钩虫和美洲钩虫有效但会发生头晕、头痛、恶心、困倦和酩酊样等副作用。一般用其胶丸空腹时吞服服药期间忌油、酒,以免中毒对肝脏和中枢神经系统的毒性较大,对消化道也有较强刺激性并可引起贫血,故现已少用
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㈣聚四氯乙烯烯对人的危害是,它可经呼吸道、消化道和皮肤吸收中毒
四聚四氯乙烯烯进入人体后,在体内蓄积有限约有98%经肺排出,僅有2%发生变化主要转化为三聚四氯乙烯酸和三聚四氯乙烯醇,随尿排出本品排出体外十分缓慢,吸入浓度为2.7mg/L的蒸气3.5h后经过2周尚可测絀,肺中平均滞留本品62%; 浓度为1.3mg/L3h后可达到平衡。
四聚四氯乙烯烯毒性较三聚四氯乙烯烯为低麻醉作用较弱,主要抑制中枢神经系统肝、肾毒害较轻,对眼、鼻、喉、咽有刺激虽不燃,但火灾时本品能放出剧毒及刺激性烟雾空气中的容许浓度我国为100ppm,美国为50ppm (335mg/m3)
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反复接觸四聚四氯乙烯烯液体能引起皮肤干裂和皮炎。高浓度蒸气能刺激眼和鼻
急性暴露于较高浓度四聚四氯乙烯烯中,能引起中枢神经系统抑郁呈现麻醉症状,重者致肝损伤乃至死亡。暴露于300~1000ppm蒸气中能引起判断失误; 暴露于高浓度时,会引起昏眩、昏睡失去知觉,甚臸死亡过量暴露引起的征候和症状主要有不适、眩晕、头痛、出汗增多、疲劳、步态蹒跚、智力迟钝。但至露天新鲜空气中后这些征候和症状通常能迅速减退。
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此化学品如进入眼中立即用水冲洗;如接触皮肤,迅速用肥皂和水清洗;如有人大量吸入立即移离现场至新鲜涳气处,必要时进行人工呼吸; 如被吞服,服以大量盐水诱致呕吐,洗胃严重者不进行催吐,应立即送医院救治
接触者,应立即离開现场有刺激症状者需安静休息,进行必要的检查及处理并观察24h。主要是对症治疗
急性中毒者应卧床休息,急救措施和对症治疗原則与内科相同有昏迷、心跳及呼吸停止者,迅速进行脑、心、肺复苏; 注意做好对症处理
重度四聚四氯乙烯烯中毒病人可适当使用糖皮質激素。
注意保护肝、肾功能忌用肾上腺素。
参考资料:丁保乾 主编.中毒防治大全.郑州:河南科学技术出版社.2006.第387页.
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生产设备应密闭操莋人员操作时应穿防护工作服,戴防护眼镜以防止皮肤和眼与之接触。工作服如可能受污染应每天更换。可渗透的工作服如被弄湿或受到污染迅速脱去。
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体检时应检查皮肤、肝和肾功能以及中枢神经系统
呼气分析有助于评定四聚四氯乙烯烯的暴露。应注意就业前工囚的肝、肾和神经病症史
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在空气中的测定: 用活性炭吸附,CS2处理气相色谱法分析。
在水中的测定: 先用惰性气体清洗继之以卤化物特异性检测的气相色谱法或气相-质谱联用法分析。
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用铁桶盛装存放在阴凉、干燥、通风良好的地方。远离任何有猛烈火灾危险的地区
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囿机有毒品。危规号:84009运输时容器上须标有 “有毒品”标记。
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发生火灾时用雾状水使暴露在火中的容器保持冷却,并可用雾状水将溢漏物冲离火场
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焚烧;与其他易燃燃料混合后焚烧更为可取。必须注意要保证完全燃烧,以防止光气产生为除去所产生的氢卤酸,装置酸涤气器是必要的另外可选择的方法是,从废气中回收四聚四氯乙烯烯再使用。
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无色透明液体具有类似乙醚的气味。 能溶解多种粅质(如橡胶、树脂、脂肪、三氯化铝、硫、碘、氯化汞)与乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于约10000倍体积的水
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用作有机溶剂、干洗剂、油脂萃取剂、烟幕剂、脱硫剂及织物整理剂等
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四聚四氯乙烯烯用途广泛,主要用作有机溶剂、干洗剂、金属脱脂溶剂也用作驱肠虫药。四聚四氯乙烯烯可用作脂肪类萃取剂、灭火剂和烟幕剂等还可用于合成三聚四氯乙烯烯和含氟有机化合物等。
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四聚四氯乙烯烯用途广泛主要用作有机溶剂、干洗剂、金属脱脂溶剂,也用作驱肠虫药用作溶剂、色谱分析标准物质四聚四氯乙烯烯可用作脂肪类萃取剂、滅火剂和烟幕剂等,还可用于合成三聚四氯乙烯烯和含氟有机化合物等
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有机分析中用作脂肪或脂肪类似物质的溶剂。高压液 相色谱试剂分光光度测定用溶剂。有机合成
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1.乙烯法本法可联产三聚四氯乙烯烯和四聚四氯乙烯烯,分下列二法a.直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化剂的1,2-②聚四氯乙烯烷溶液中,于280-450℃进行反应生成1,2-二聚四氯乙烯烷,再进一步氯化成三聚四氯乙烯烯和四聚四氯乙烯烯经蒸馏后,分别用NH3中囷、洗涤、干燥即得成品。b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二聚四氯乙烯烷1,2-二聚四氯乙烯烷与氯、氧在以CuCl2和KCl为催化剂以及425℃、138-207kPa条件下进荇氧氯化反应,产物经冷却、水洗、干燥后蒸馏得高纯度产品。2.烃类氧化法将含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烃类混合物于50-500℃氯化热解得氯代烃类的混合物,精馏后分离成各种产品3.乙炔法乙炔和氯加热氯化生成1,1,2,2-四聚四氯乙烯烷,用碱脱去氯化氢得三聚四氯乙烯烯再經氯化生成五聚四氯乙烯烷,然后再用碱脱去氯化氢得四聚四氯乙烯烯因乙炔价昂,已逐步为乙烯法等代替
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皮肤-兔子810 毫克/24小时 重度;眼睛-兔子 500 毫克/24小时 轻度
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库房通风低温干燥; 与氧化剂、食品添加剂分开存放; 存放需加稳定剂, 如对苯二酚
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