【摘要】:磷石膏是湿法磷酸生產磷酸过程中的副产品,磷石膏的大量产生和排放对环境造成了潜在危害,同时浪费了巨大的人力、物力和财力面对经济上的损失和环境保護政策的压力,磷石膏的大规模资源化已成为磷化工行业实现持续发展的关键。磷石膏分解制酸是磷石膏最具潜力的资源化途径之一,但是磷石膏分解温度高能耗大,因此本文主要针对这一问题进行了一氧化碳是怎么产生的还原分解磷石膏的研究,为磷石膏的资源化技术提供了基础數据和理论参考 采用化工热力学软件HSC Chemistry探讨了一氧化碳是怎么产生的还原分解磷石膏的热力学行为。利用Reaction Equation模块计算了一氧化碳是怎么产生嘚还原分解磷石膏过程中可能涉及的20个化学反应的摩尔Gibbs自由能变(△rGm)、摩尔焓变(△rHm)、摩尔熵变(△rSm),结果表明这些化学反应大部分为吸热型反应,這也是磷石膏还原分解高能耗的主要原因利用Equilibrium 通过扫描电镜(SEM)观察了磷石膏的微观形貌,结果表明磷石膏为不规则的片状颗粒,颗粒间有较强嘚团聚现象,团聚颗粒有大量的空隙。通过X射线能谱(EDS)分析了磷石膏的元素组成,结果表明磷石膏的主要元素成分为氧、硫、硅和钙4种,但是不同嘚微区成分也不尽相同通过X射线粉末衍射(XRD)表征了磷石膏的物相组成,结果表明磷石膏的主要物相为CaS04·2H20,此外还有少量SiO2。通过激光粒度分析仪測定了磷石膏的颗粒粒度,结果表明磷石膏的颗粒粒度近似成正态分布 利用热分析技术进行了一氧化碳是怎么产生的还原分解磷石膏的影響因素,结果表明还原性气氛有利于磷石膏的分解;在一氧化碳是怎么产生的气氛中,磷石膏的分解包括两个阶段,第一阶段为磷石膏的脱水阶段,第二阶段为磷石膏的还原分解阶段,5wt.%CaCl2外加剂有利于磷石膏在一氧化碳是怎么产生的中的还原分解。 研究了一氧化碳是怎么产生的气氛中磷石膏还原分解阶段的动力学行为,认为整个过程为化学反应所控制,动力学方程为动力学补偿效应为lnA=0.1,反应活化能随磷石膏转化百分率的增大而減小
【学位授予单位】:昆明理工大学
【学位授予年份】:2010
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磷石膏是濕法生产磷酸排出的工业废渣主要成分是CaSO4·2H2O。
⑴CaSO4·2H2O脱水反应相关的热化学方程式为:
⑵用合适的还原剂可以将CaSO4还原所得SO2可用于工业生產硫酸。
①以CO作还原剂改变反应温度可得到不同的产物。不同温度下反应后所得固体成分的物质的量如右图1所示在低于800 ℃时主要还原產物为 ▲ ;高于800 ℃时主要发生的反应的化学方程式为
②以高硫煤为还原剂焙烧2.5 小时,不同条件对硫酸钙转化率的影响如下图2所示CaCl2的作用昰 ▲
③以C作还原剂,向密闭容器中加入相同质量的几组不同C/S值(炭粉与CaSO4的物质的量之比)的混合物在1100 ℃加热结果如上图3所示。当C/S值为0.5时反应产物为CaO、SO2和CO2;当C/S值大于0.7时,反应所得气体中SO2的体积分数不升反降其主要原因可能是
两种情况下反应均达到平衡,催化剂CaCl2不改变平衡的移动
③高温下过量的C与CO2反应生成CO,使气体总体积增大(或部分转化为其他含硫物质)