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高温热处理PAN基CF时硼的促进石墨化作用--《湖南大学学报(自然科学版)》1999年06期
高温热处理PAN基CF时硼的促进石墨化作用
【摘要】:研究了热处理温度、H3BO3 溶液质量浓度和CF在H3BO3 溶液中的浸泡时间等因素对PAN基CF力学性能和电学性能的影响,并通过考察添加和未添加H3BO3 的CF分别经高温石墨化热处理后在结构和性能上的差异,对硼在PAN基CF高温热处理时的促进石墨化作用进行了初步探讨
【作者单位】:
【关键词】:
【基金】:
【分类号】:TQ342.743【正文快照】:
聚丙烯腈(PAN)基炭纤维(CF)是一种由无定形碳和石墨微晶组成的多晶多相材料.最高热处理温度不同的PAN基炭纤维中无定形碳和石墨微晶的含量也不一样.一般来说,随着热处理温度(THTT)的提高,由于无定形碳逐渐向热力学上更稳定的石墨微晶转化,石墨微晶中
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京公网安备75号第八十四站&Pan&Pan&Pan&再遇紧急情况&-&到马提尼克岛的法兰西堡(TLPC&-&TFFF)
搜索到一个东加勒比地区的FSX插件,做的很精致,并且兼容Flytampa的两个加勒比海的几场插件。装上之后,这些岛屿终于有了绿色。插件是免费的,可以在这里下载。
/pws.shtml
在圣卢西亚度过了2012年的最后一天,从日开始环球飞行以来,一共飞了大约95次起落,到过22个国家,航程13177海里。从北京的东经116度36分,到巴巴多斯的西经59度29分,基本上跨过了地球上一半的经线。最北到了俄罗斯的阿纳德尔,位于北纬64度43分;最南是赤道以南的厄瓜多尔首都基多,南纬0度8分。预计还需要半年以上的时间能回到北京吧。
2013年第一段的目的地是马提尼克岛。这里是法国的海外领土,岛上有数座火山,最高峰叫培雷火山(Mt.Pelee)海拔1397米。马提尼克岛是一个美丽的火山岛,这里有火山、海湾、沙滩以及大量的植被和鲜花。哥伦布在1493年发现了这个岛屿,并曾称赞这里是世界上最美丽的国家。
马提尼克岛在19世纪的时,最大的城市是北部的圣皮埃尔,但1902年培雷火山爆发时,将这个城市毁灭了。据说当时火山喷发物瞬间就吞噬了整个城市,几分钟之内造成超过28000人死亡的惨剧。之后,岛上的另一个城市法兰西堡(法语:Fort-de-France)成为了人口聚居区域,也成为目前的首府所在地。
马提尼克的马丁尼克-亚米-凯萨国际机场位于法兰西堡湾的东侧,ICAO代码TFFF。从圣卢西亚的乔治·查尔斯机场出发,航向飞013度,距离35海里。算上地面时间大约40分钟就可以到达。
1月1日的早上出发。照例做好航前检查。08:26启动发动机,做完启动后检查单之后向塔台申请向北目视飞行规则离场。塔台告知使用09跑道。
在09跑道外申请起飞。安装了地景之后,地面丰富了许多。
塔台给了起飞许可指令,进入跑道,看风袋指示的是正顶风。
08:31起飞。加速到55节抬轮。
起飞后左转,海岸线精细多了。联系圣卢西亚离场,频率119.8。
对比地图,这段的海湾叫Rodney Bay,海岸上的镇子叫Gros Islet。
爬升到3500英尺,继续向前飞,就隐约看到马提尼克岛了。
马提尼克岛还是挺大的,岛上的山很多,崎岖不平。左侧飞过这些山应该就能看到法兰西堡湾了。
右侧的那个伸出到海中的小半岛上有个城市叫圣安娜。
08:47,突然机上电源的跳断开关也就是保险弹出来了,无线电面板马上灭了。赶紧把航空电子设备的总开关关闭,发电机开关关闭。拿出紧急故障检查单。
Alternator发电机开关 - Off
Reduce load to minimum -
关闭航行灯、频闪灯、着陆灯、滑行灯、关闭应答机。172N这个插件无线电不能单独关闭,关掉航空电子设备开关就可以了。
Breaker/alt -- Check & Reset
Alternator -- On
将保险复位,然后打开发电机开关,再打开航空电子设备总开关,这下无线电的电源有了。然后打开应答机、频闪灯,看起来都没问题。但一打开航行灯,保险又弹出来了,看来是这玩艺坏掉了。再次重新来过,这次不开航行灯,观察了1分钟,没什么问题。然后呼叫ATC,"Pan
Pan Pan,LFTC,LFTC,LFTC,Electronic Device NAV light
Failure"。然后ATC询问了我的意图,这里距目的地更近,所以告诉他我还是打算到法兰西堡机场落地,希望可以得到优先落地许可。ATC说现在空域里面没有什么飞机。可以按照我的意图执行。
继续向前飞,很快就看到了机场,开始下降。联系塔台频率118.50,告知使用09跑道,批准了右起落航线,加入Right
Downwind,修压调整为3000。
飞向机场方向,准备加入Downwind。
转到Downwind上,机场的下风边对着Pointe de Bout,一个漂亮的小半岛,很多游艇在海湾中游荡。
转到Base上,左侧的就是法兰西堡的城市,海边有港口和码头。
机场在右侧。
On Final,略微有点左侧的风。
Final,关闭化油器加温。落地做的一般,紧急情况让人紧张,虽然这段飞行时间不曾行,落下来之后还是觉得脑袋有点累。到机场的修理铺检查,很快就把短路的航行灯修好。喝了杯咖啡提提神,今天还要去多米尼克。
航前准备:
1. 飞行计划和航图
航图来源于
2.机场信息
3.天气情况
预报的高空风:
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以上网友发言只代表其个人观点,不代表新浪网的观点或立场。超细活性碳纤维(Ultra-fine activated carbon fiber,以下缩写为$$UFACF$$)因其所具有的微纳米结构及特殊性能被公认为是最有前景的新型材料之一,可用于催化剂或催化剂载体、选择性吸附剂、储能设备等领域。它作为具有微孔结构的炭质材料,是将有机纤维经物理活化或化学活化制备而成的。对于聚丙烯腈(PAN)基超细活性碳纤维,通常采用静电纺PAN纤维作为原料,然后经预氧化、炭化、活化后制备UFACF。本课题通过选择合适的静电纺丝工艺制备PAN超细纤维毡,将其预氧化、化学活化后得超细活性碳纤维,分析预氧化工艺、化学活化工艺对UFACF吸附性能的影响。利用静电纺丝制备PAN超细前驱体纤维,讨论了聚丙烯腈/二甲基甲酰胺(PAN/DMF)纺丝液浓度、纺丝电压和接收距离等工艺参数对纤维形貌和直径分布的影响。试验表明:以上工艺均对纤维直径及其分布有直接的影响,且适当调整工艺可以减少纤维表面串珠的产生。在本试验中,静电纺工艺参数为浓度12%、电压25 kV、距离180 mm下纺制的纤维毡成纤效果较好,纤维直径较均匀,且纤维表面的串珠较少。在此基础上对所得的纤维进行预氧化和活化处理,研究了不同预氧化温度、升温速度、恒温时间对预氧化纤维结构性能和活性碳纤维吸附性能的影响。试验表明:提高预氧化温度、升温速度和恒温时间可以使更多的PAN线性大分子转化为耐热的梯形结构,然而这种结构阻止了活化过程中活性官能团和微孔的形成,从而影响活性碳纤维的苯吸附率。在本试验所选的预氧化工艺参数范围内,吸附性能最佳的工艺条件为:预氧化温度230℃、升温速度0.75℃/min、恒温时间30 min。利用静电纺PAN预氧化纤维毡为原料,分别以KOH、ZnCl2、H3PO4、KH2PO4作为化学活化试剂,在同一浸渍比及活化条件下制备出超细活性碳纤维毡,并利用氮气吸附等温线表征其吸附性能。试验表明:KOH活化制备的UFACF表面有丰富的以中孔为主的孔隙结构,比表面积达/g,说明KOH活化作用最强;KH2PO4和ZnCl2活化制备的UFACF的微孔结构较为丰富,但前者在纤维表面残留的反应产物会堵塞部分微孔。在本试验条件下,H3P04的氧化作用较弱,在活化过程中活化反应缓和,所得的孔隙结构欠发达。最后,利用KOH作为化学活化试剂,通过正交试验设计,分析浸渍比、活化温度和活化时间对得率、氮气吸附性能和亚甲基蓝的吸附性能影响。结果表明:在试验所选取的各工艺参数范围内,对以上指标的影响程度依次为:浸渍比、活化温度、活化时间。综合考虑成本能耗及制品的吸附性能,确定最合适的活化工艺条件为:浸渍比为5,活化温度800℃,活化时间30 min。
Being expected in various applications such as catalysts or catalyst supports, selective adsorption agents, and energy storage devices such as electric double layer capacitor, ultrafine activated carbon fiber (UFACF) has been recognized as one of the promising materials based on its micro- and nano-structure and special properties. As a microporous carbonaceous material, it is developed from organic precursors by either physical activation or chemical activation. To obtain Polyacrylonitrile (PAN) based ultrafine activated carbon fibers (PAN based UFACFs), electrospun technique is used to produce PAN ultrafine fiber web. Then, the web was stabilized, carbonized and activated. In the present work it was concentrated on the influence of the conditions of pre-oxidation stabilization and chemical activation in the adsorption performance of the fibers.The initial step of the preparation of PAN based UFACFs is electrospinning. The morphology of the ultrafine fibers was analyzed by SEM, and the effect of the parameter, such as the concentration of Polyacrylonitrile /Dimethylfomamide (PAN/DMF) solution, spinning voltage and needle-collector distance, on fiber diameter was discussed. The results show that all the parameters affect fiber diameter and distribution. The fiber webs achieve the desired morphology when the solution concentration was 12%, voltage 25 kV, and the distance 180 mm.Based on the above result, the electrospun PAN ultrafine fiber was stabilized and chemically activated. Through the change of pre-oxidation temperature, heating rate and time, the effects of pre-oxidation conditions on the structure of pre-oxidized fibers and the adsorption performance of the UFACFs have been studied. The results indicate that with the improvement of temperature, heating rate and time, more linear PAN molecules are converted to thermoduric ladder-shaped structure, which hinders the formation of surface functional groups and micropore structure. Therefore, the moderate pre-oxidation condition is necessary to prepare UFACF with better adsorption capacity. In the present work it is demonstrated that the optimal oxidation conditions are the temperature increased from room temperature to 230℃with a heating rate of 0.75℃/min, held then at the peak temperature for 30 min. The electrospun PAN pre-oxidized fiber webs were soaked in KOH, ZnCl2, H3PO4, KH2PO4 solution with the same impregnation ration for 12 h. The adsorption properties of the UFACFs prepared under the same activation conditions were characterized by nitrogen adsorption isotherm. The results show that the UFACFs activated by KOH have the most developed capillary structure and the Brunauer/Emmett/Teller (BET) surface area reaches /g. The samples activated by KH2PO4and ZnCl2have abundant micropore structure. However, KH2PO4 produced residual substance left on the fibers’surface during the activation reaction. Under the given conditions, H3PO4 obtained the least desired catalysis action during the activation, so that the fibers develop less pore structure. Therefore, KOH is the most appropriate chemical activation agent.Finally, the relationships between the activation conditions and the samples’ adsorption properties are discussed. Through Taguchi experimental design method, the experimental results demonstrate the influence of different factors on the yield, the BET surface area and the adsorption of methylthionine chloride, and the degrees of the activation factors affecting them: impregnation ration$$ activation temperature$$ activation time. Considering cost and the adsorption properties of UFACFs, the optimal activation conditions are that impregnation ration is 5, activation temperature is 800℃, and the activation time is 30 min.
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环氧树脂上浆剂对PAN基碳纤维性能的影响
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&环氧树脂上浆剂对PAN基碳纤维性能的影响&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&李 阳1,&2 温月芳1 杨永岗1 刘 朗1(1.中国科学院山西煤炭化学研究所炭材料重点实验室,山西太原 .中国科学院研究生院,北京 100039)&&&&摘要:分别以KD-213,YD-128环氧树脂、复合环氧树脂及油酸酰胺改性的复合环氧树脂(改性环氧树&脂)为主体的上浆剂对聚丙烯腈基碳纤维(PANCF)进行上浆,对上浆纤维的加工性能、表面形貌及其界面剪&切强度(IFSS)进行了研究。结果表明:上浆剂改善了PANCF的耐磨性、毛丝量、耐水性及其复合材料的&IFSS。其中改性环氧树脂上浆剂为最佳,可在PANCF表面形成一层完整的柔韧性光滑薄膜,上浆后的&PANCF的耐磨次数为1&887,毛丝量为0.&14&mg,吸水率小于等于0.&005%,复合材料IFSS较未上浆纤维提高&38.&5%,达87.&26&GPa。&&&&关键词:聚丙烯腈纤维 碳纤维 环氧树脂 性能 界面剪切强度&&&&中图分类号:TQ342.&742 文献识别码:A 文章编号:09)02-0001-03&&&&碳纤维复合材料具有质量轻、强度高、模量高&等一系列优异性能,在航空、建筑、体育等多个领&域都得到广泛应用[1,&2]。而碳纤维性能对复合材&料的制品质量有决定性的影响。表面处理后的碳&纤维伸长变形能力小(小于2%&)且显脆性,在加&工过程中,会造成碳纤维起毛、单丝断裂等现象,&碳纤维的强度降低[2,&3]。毛丝的存在使基体树脂&不能充分润湿碳纤维,在复合材料中易产生孔隙,&影响复合材料的力学性能。另外,毛丝还会对工&作环境产生影响[4]。表面处理后碳纤维表面能&增加,易吸附空气中杂质和水分,使表面活性基团&失活[5]。因此必须对碳纤维进行上浆处理。上&浆剂是国外各个生产碳纤维公司的技术特色,其&配方极为保密,文献报道极少。国内近几年对制&备国产碳纤维的需求愈来愈高。作者对环氧树脂&上浆剂进行复合、改性,制备新型环氧树脂上浆&剂,通过对国产碳纤维上浆,改善碳纤维的耐水&性、耐磨性、毛丝量等性能。&&&&1 实验&&&&1.1 原料&&&&聚丙烯腈基碳纤维(PANCF):自制,线密度&600&dtex,体密度1.&183&g/cm3,断裂强度3.&82&GPa,模量245&GPa,直径7.&0μm;环氧树脂:国都&化工(昆山)有限公司产;牌号KD-213,固态,&150℃熔融粘度3~7&Pa?s,软化点88~98℃;牌&号YD-128,液态,&150℃熔融粘度11.&5&~13.&5&Pa?s,水解氯88%&~98%,密度1.&17&g/cm3。油&酸酰胺:青岛中塑经济发展有限公司产;助剂:高&级脂肪酸酯型润湿剂、有机硅型流平剂、JFC系渗&透剂等,南京威尔化工有限公司产。&&&&1.2 试样制备&&&&1.&2.&1 复合环氧树脂制备&&&&(1)将KD-213和YD-128环氧树脂按质量比&0.&7:1.&0混合溶解于丙酮溶剂中,配置成一定浓&度的溶液,即为复合环氧树脂。&&&&(2)将油酸酰胺与YD-128环氧树脂在80~&90℃温度下,反应1&h,制备脂肪族环氧酰胺,再&与复合环氧树脂均匀混合,按照配比分别加入助&剂,得到改性复合环氧树脂溶液上浆剂,即为改性&环氧树脂。&&&&1.&2.&2 PANCF上浆&&&&未上浆的PANCF由导向辊进入上浆槽中浸&润上浆,经压浆辊轧浸,再经过导向辊进入干燥炉&内烘干,最后经过导辊卷绕,用防水薄膜密封,完&成上浆过程,上浆率控制在0.&95%&~1.&05%。&&&&1.3 测试&&&&耐磨性:纤维耐磨性实验装置参见文献[6],&每个试样平行测定20次,取其平均值。&&&&毛丝量:按照日本专利[7]提出的方法测试纤&维毛丝量。纤维以0.&5&m/min的速度匀速通过2&枚聚氨酯(PU)软泡(40&mm×10&mm),软泡&200&g,计算在10&min内的软泡前后的质量差,即&为纤维毛丝量。每个试样测定10次,取其平&均值。耐水性:将上浆纤维在真空烘箱120℃烘干&2&h,密闭冷却后,称量纤维质量,然后置于恒温恒&湿箱中(温度45℃,相对湿度90%&),分别称量纤&维放置不同时间段的质量,计算纤维吸水率。&&&&复合材料界面强度(IFSS):采用日本东荣&公株式会社的复合材料界面评价装置进行拉拔法&测试。将E-51环氧树脂和三乙烯四胺按1.&00:&0.&35(质量比)的比例混合,迅速滴落在单纤维表&面,该树脂小球直径控制在50~80μm。用刀片&夹具将小球从切线方向夹紧,同时向纤维施加横&向拉拔作用力(F)。通过测定纤维从树脂中拔&脱时所承受的载荷,纤维直径(d),小球的直径&(&2r),计算复合材料IFSS,计算公式如下:&&&&IFSS&=F&/2πdr(1)&&&&2 结果与讨论&&&&2.&1 耐磨性&&&&由表1可看出,上浆后纤维的耐磨性得到很&大的提高,其中KD-213树脂效果较差,其原因是&由于其高相对分子质量的固体特性,使其在纤维&表面成膜时呈现脆性状态。纤维摩擦过程中,表&面浆膜容易脱落,导致纤维耐磨性较差。复合环&氧树脂上浆剂与PANCF的表面的特性差异导致&其在纤维表面披覆差,浆膜不完整,表面粗糙,光&滑性差,在摩擦过程中易产生较大的摩擦阻力,所&以其上浆纤维耐磨性差。经改性环氧树脂上浆的&纤维耐磨性提高的原因是:&(1)酰胺基的加入,提&高了环氧树脂的柔韧性,使纤维表面浆膜具有弹&性,从而扩大了纤维的耐磨程度;&(2)助剂的加&入,降低了上浆剂的表面张力,使其能够更好的润&湿纤维,并且浆膜完整光滑,粗糙度降低,可保护&纤维不受损伤。&&&&&&&&&&&&&&&&&&&2.&2 毛丝量&&&&由表2可看出,上浆后能够大幅改善纤维毛丝量多的现象,且随着上浆剂的改进,其对PAN-&CF表面毛丝的抑制作用逐渐增加。改性环氧树&脂上浆碳纤维的表面毛丝量最小,为0.&14&mg。&上浆剂在纤维表面形成具有柔韧性的、光滑的薄&膜,使纤维抱合力增加,减少毛丝形成且使毛丝伏&贴,改善纤维的后加工性能。&&&&&&&&&&&&&&&&&&2.&3 耐水性&&&&由图1可看出,经改性环氧树脂上浆剂上浆&后,PANCF的耐水性明显优于其他3种上浆剂上&浆纤维和未上浆纤维,该上浆纤维在24&h之后,&吸水率基本保持不变,且吸水率小于等于&0.&005%,说明此时纤维的吸水已经达到饱和。&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&2.&4 纤维表面形貌&&&&由图2可看出,未上浆PANCF表面较光滑,&有少量平行条状沟槽,这是由于纤维经过表面处&理后,纤维表面刻蚀所形成;KD-213环氧树脂上&浆PANCF的表面有大量的微粒附着,这是由于&KD-213的高相对分子质量特性,致使其在纤维表&面因表面张力作用形成微粒状,纤维表面不光滑,&粗糙度加大;YD-128环氧树脂上浆剂上浆纤维表&面基本光滑,且有较浅的沟槽,这是由于YD-128&是小分子的粘流态物质,在纤维上铺展,形成光滑&表面,但在纤维边缘易形成上浆剂堆积;未加助剂&的改性环氧树脂上浆纤维的表面出现明显的黑&斑。酰胺基的加入有可能改善纤维的加工性能,&但是其与环氧树脂的相容性较差,在纤维表面扩散不均匀。加入降低上浆剂表面张力的润湿剂后&便可以改善该情况,如图2e所示,经其上浆后的&纤维表面光滑平整,纤维原有的沟槽消失,说明上&浆剂在纤维表面形成了完整的薄膜,既保护了纤&维表面活性官能团,又可改善纤维的后加工性能。&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&2.5 上浆纤维单丝复合材料IFSS&&&&由表3可见,上浆纤维比未上浆纤维的IFSS&均有提高,其中改性环氧树脂上浆后,其单纤维复&合材料的IFSS达到最大值87.&26&GPa,比未上浆&纤维提高38.&5%。表明该上浆剂能够在纤维与&基体之间起到应力传递的作用,改善纤维与基体的粘结性能,在复合材料中可充分发挥各自特性,&从而提高复合材料的力学性能。&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&3 结论&&&&a.PANCF上浆后的耐磨性、毛丝量等后加&工性能得到改善,其中改性环氧树脂上浆剂的性&能最佳,上浆后的PANCF的耐磨次数为1&887,毛&丝量为0.&14&mg,吸水率小于等于0.&005%。&b.改性环氧树脂上浆剂可将复合材料的&IFSS提高38.&5%,最大达87.&26&GPa。参 考 文 献1 宋晓峰,陈东生.碳纤维上浆技术的研究[J].现代纺织技术,&):&4~62 立早.碳纤维增强复合材料[J].新型炭材料,):79~803 贺福,王茂章.碳纤维及其复合材料[M].北京:科学出版社,&4 Donnet&J&B,Wang&T&K,&Peng&C&M&J.&Carbon&fibers[M].&New&York:&Base,l&HongKong,&25 张凤翻.国产碳纤维规模化生产及应用值得注意的几个问题&[J].高科技纤维与应用,&):&1~76 陈海雅,郭新生.碳纤维上胶工艺及性能测试[J].天津纺织工&学院学报,&):&42~467 Nishimura&I.&Sized&carbon&fiber&strand,&and&prepreg&containing&the&carbon&fiber&as&reinforcing&fiber,&and&itsmolded&product[P].&Jpn&KokaiTokkyoKoho,&JP98&
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