如何根据准一级反应动力学方程积分式说明这个反应是一级反应

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2016-06-17 06:14 标签： 拟一级反应动力学
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第五章化学反应动力学讲解.ppt158页
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k1 时： 二） 求解速率方程组的近似方法 ２、平衡近似法 A + B
Kc 快速平衡
故整个反应的速率由慢反应决定：
得到的速率方程与前面讨论过的双分子反应的速率方程在形 式上完全相同，因此可以利用前面已得到的结论来处理这个 复杂反应。 假设有如下的反应机理 气相反应 H2 + I2 2HI 的反应机理，与以上推导相似。 这个反应的机理是： k1 k-1
快速平衡）
由对行反应有： 若以产物 HI 的生成速率表示总的反应速率，则有： 将 代入，并设： 即得： 此即该反应的非基元反应的速率方程。它与实验相符。 当k2 ＞＞k1时， 而连串反应的精确解为： ３、稳态近似法 若中间物B的活性很高。在反应过程中其浓度不再随时间变化，且保持很低的浓度。称之为处于稳态。 即 dcB
0 在连串反应中：
例 如下： A + A A? + A k1 k-1 A? P k2 试用稳态法推导反应速率方程，并加以讨论。
解：活化分子 A? 为活泼物质，在气相中浓度极小，可用稳态法。它的总反应速率为零。对 A?
参加的三个基元反应分别应用质量作用定律，然后加和： 求得： 对第三个基元反应应用质量作用定律得到产物 P 的生成速率： A + A A? + A A? P 在 k-1 与 k2 相差不大时： 高压下，cA 很大，分母中 k-1cA
k2 ，所以速率方程分母 近似为 k-1cA ，（c）变为： 其中： 整个反应表现为一级反应。 低压下， cA 较小，分母中 k-1cA
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