药物分析习题（主观题部分) 第一章 药品质量研究的内容与药典概况 一、名词解释和问答题 1．简述药品检验工作的程序。 2．什么叫标准品、对照品？ 3．药物、药品、药物分析、性状、鉴别、检查、制剂的规格、恒重、空白试验、含量测定、效价测定、药典 4．写出中国药典、美国药典、美国国家处方集、英国药典及日本药局方的英文全称及缩写。 5.
药典的内容分哪几部分？正文部分包括哪些项目？我国现行版药典是哪一版？ 6.
写出以下词语的英文全称及中文意思：GLP, GMP, GCP, GSP, QA, QC, UV, IR, TLC, HPLC, GC, PC, FID, FDA 7、什么是药品质量标准？药品质量标准主要包括哪些内容？我国目前有哪些法定的药品质量标准？ 8、0.1mol/L氢氧化钠溶液与氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）有何区别？ 9、溶液的百分比用“%”符号表示，单位是什么？ 10、“某溶液（1→10）”指多少浓度的溶液？ 11、药品质量标准中“精密称取某药物若干”，系指允许的取用量范围是多少？ 第二章 药物的鉴别试验 一、名词解释 药物的鉴别试验、性状、熔点、比旋度、吸收系数、一般鉴别试验、专属鉴别试验、比移值、色谱鉴别法 二.问答题 1. 中国药典与美国药典用红外光谱法鉴别药物时，采用的方法有何不同？各有何优缺点？ 2. 请将IR与UV的专属性比较一下。 3. 如何用色谱做鉴别？分别简要叙述一下。 第三章
药物的杂质检查 一、名词解释和问答题 化学试剂的纯度与药物纯度的区别、纯度、杂质、杂质的来源、一般杂质和特殊杂质、杂质限量、重金属、干燥失重、炽灼残渣、恒重、残留溶剂 1. 用薄层色谱法检查药物中的杂质，多采用高低浓度对比法检查，何为高低浓度对比法？ 2. 药物重金属检查法中，重金属以什么代表？检查的方法共有哪几种？ 3. 简述中国药典对药物中氯化物检查法的原理，方法及限量计算公式？ 4. 简述硫代乙酰胺法检查重金属的原理和方法？ 5. 请举例说明信号杂质及此杂质的存在对药物有什么影响？ 6. 简述古蔡氏检查砷盐的原理和方法？ 二、计算题 1．取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸盐缓冲溶液（pH3.5）2.6ml，依法检查重金属（中国药典），含重金属不得超过百万分之五，问应取标准铅溶液多少ml？（每1ml相当于Pb10μg/ml） 2．葡萄糖中氯化物的检查：取本品2.0g，加水100ml加热溶解，冷却，过滤，取滤液25ml依法检查氯化物，所发生的浑浊与标准氯化钠溶液5.0ml（每1ml相当于10μg Cl-）制成的对照液比较, 不得更浓。计算氯化物的限量。 第四章 药物定量分析与分析方法验证 一、名词解释 凯氏定氮法、氧瓶燃烧法、容量分析法、滴定度、朗伯-比尔定律、系统适用性试验、准确度、精密度、专属性、LOD、LOQ、线性、范围、耐用性 二、问答 1. 常用的分析方法效能评价指标有哪几项？ 2. 简述氧瓶燃烧法测定药物的实验过程？ 3. 写出以下词语的英文全称及中文意思：SD, RSD, LOD, LOQ
1 4. 药品质量标准分析方法验证的目的与内容是什么？ 5. 什么叫准确度？怎样测定？精密度的表示方法有哪些？精密度与准确度的关系如何？ 6.一些药物测定前需进行有机破坏处理，常用前处理方法有哪些？ 7、反相高效液相色谱的常用色谱法的常用固定相和流动相是什么？ 8、气相色谱仪的常用检测器有哪两种类型？各有什么特点？ 第六章 芳酸及其酯类药物的分析 一、问答题 1．怎样用化学法鉴别阿司匹林、对氨基水杨酸？写出有关的反应方程式。 2．用中和法测定乙酰水杨酸含量时，可用直接滴定法、水解后剩余滴定法和两步滴定法，请简述各法的基本原理；指明各有何优缺点；水解后剩余滴定法和两步滴定法都要用空白试验校正，为什么？如何做？ 3. 请说明阿司匹林片剂采用两步滴定法的原因及解释何为两步滴定法？ 4．阿司匹林中的主要特殊杂质是什么？检查此杂质的原理是什么？ 5．简述为何水杨酸的酸性大于苯甲酸的酸性？(根据其结构特点简述) 二、计算题 1．标示量为0.3g/片的乙酰水杨酸片10片重3.5469g，研细后，称取其片粉0.3592g，用20ml中性乙醇使之溶解，加酚酞指示剂3滴，滴加氢氧化钠液（0.1005mol/L）至溶液显粉红色，再精密加氢氧化钠液（0.1005mol/L）40ml，置水浴上加热15分钟，迅速放冷至室温，用硫酸液（0.05390mol/L）滴定至终点，消耗19.02ml，而空白消耗该溶液34.78ml，求乙酰水杨酸片的含量。[每1ml的氢氧化钠液（0.1mol/L）相当于18.02mg的C9H8O4]。
第7-9章 芳香胺类等药物的分析 一、问答题 1．名词解释：非水滴定法、拉平效应、区分效应、拉平溶剂、区分溶剂 2．试述亚硝酸钠滴定法的原理，测定的主要条件及指示终点的方法？ 3. 简述非水滴定法的原理、测定条件、常见干扰的排除和指示终点的方法。 4. 用化学方法区别下列药物：盐酸普鲁卡因、盐酸丁卡因、对乙酰氨基酚、肾上腺素。 5. 对乙酰氨基酚的特殊杂质是什么？用什么方法对其进行鉴别？ 6. 在亚硝酸钠滴定法中，一般向供试品溶液中加入适量溴化钾。加入KBr的目的是什么？并说明其原理？ 7. 苯乙胺类药物的分析中，肾上腺素等药物的酮体如何检查？ 8. 对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？ 9. 盐酸普鲁卡因注射液为什么会变黄？盐酸普鲁卡因注射液中对氨基苯甲酸的检查？ 10. 生物碱类药物在TLC分析中，为什么必须以游离碱形式展开？可采用什么办法解决？ 11、非水滴定法测定生物碱类药物时要注意哪些问题？写出常用非水溶剂、滴定剂和指示剂。 12、非水碱量法测定有机碱药物的氢卤酸盐、硫酸盐、硝酸盐时会有何干扰？如何消除干扰？（分别叙述） 13、在生物碱的提取酸碱滴定法中，选择碱化试剂时应注意什么问题？最常用的碱化试剂是什么？为什么？ 14、试述酸性染料比色法测定药物含量的原理及影响定量测定的关键因素。 15、RP-HPLC法测定碱性药物时，采用ODS柱作为分析柱，存在哪些问题？原因何在？如何解决？ 二、计算题 1．用内标法测定某胺类药物的含量。 对照品溶液的制备：精密称取对照品（含量为99.7%）50.0mg，置50ml量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度，精密量取上述溶液5ml，置25ml量瓶中，精密加内标溶液（0.20mg/ml）5ml，加流动相稀释至刻度。 供试品溶液的制备：精密称取供试品50.5mg，照对照品溶液制备方法制备。 取对照品溶液和供试品溶液各10ul进样，测得对照品溶液中，对照品和内标的峰面积分别为，供试品溶液中测定组分和内标的峰面积分别为。试计算样品的百分含量。 2. 对乙酰氨基酚的含量测定方法为：取本品约40mg，精密称定，置250ml量瓶中，加0．4％氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml。置l00ml量瓶中，加0．4％氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm的波长处测定吸收度，按C8H9N02的吸收系数为715计算，即得。若样品称样量为40.05mg，测得的吸收度为0.568，求含量百分率。
2 第十章 巴比妥类药物的分析 一、计算题 1．称取苯巴比妥0.1585g，加pH9.6缓冲溶液稀释至100.0ml，精密量取5ml，同法稀释至200ml，摇匀，滤过，再取续滤液25.0ml稀释至100.0ml作为供试品溶液；另精密称取苯巴比妥对照品适量，同法稀释制成10.1ug/ml的溶液作为对照品溶液。取上述两种溶液，照分光光度法，在240nm波长处分别测得供试品溶液和对照品溶液的吸收度分别为0.427和0.438，试计算苯巴比妥的含量。 2．异戊巴比妥钠的取样量为0.2052g，依法用硝酸银滴定液（0.1010mol/L）滴定，消耗8.10ml,每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于24.83mg的异戊巴比妥钠，试计算异戊巴比妥钠的含量。 3．称取司可巴比妥钠供试品0.1078g，用溴量法测定含量。总共加入溴溶液（0.1012mol/L）25ml，剩余的溴用硫代硫酸钠溶液（0.1005mol/L）滴定到终点时用于16.80ml。空白试验用去硫代硫酸钠溶液25.00ml。按每1ml溴液相当于13.01mg的C12H17N2NaO3。计算司可巴比妥钠的百分含量为多少？ 二、问答题 1. 简述巴比妥类药物的基本结构可分为几部分？ 2．试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法？ 3. 如何鉴别氯氮卓和地西泮？ 4．如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥和含硫巴比妥？ 第12章
喹啉与青蒿素类药物的分析 一、问答题 1. 分析比较喹啉类药物结构中2个N的碱性大小。 2. 什么是绿奎宁反应？ 3. 如何用非水滴定法测定硫酸奎宁？写出反应式并计算滴定度。 4. 青蒿素结构有什么特点？化学性质如何？如何鉴别？ 第11-13章 杂环类药物的分析 一、问答题 1．用TLC法鉴别托烷生物碱类药物常需加入碱性试剂，其目的是什么？ 2．试述生物碱氢卤酸盐酸根对非水滴定法的影响及排除方法。 3.
TLC和HPLC测定碱性药物应注意什麽问题？
4. 盐酸氯丙嗪的非水碱量法为什么要加入醋酸汞？ 5. 酚噻嗪类药物的紫外吸收性质是由什么结构引起的？具有什么特点？ 6. 简述铈量法测定酚噻嗪类药物含量的原理？ 7. 简述钯离子比色法的原理？ 8. 根据吩噻嗪类药物的结构特点，试述有哪几种定量分析方法？ 9．简述酸性染料比色法的基本原理及主要试验条件？ 10．简述提取酸碱滴定法的基本原理和方法？ 二、计算题 1．异烟肼片的含量测定：取标示量为100mg的本品20片，总重量为2.2680g，研细，称片粉0.2246g，置100ml量瓶中，稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液25ml，用溴酸钾液（0.01733mol/L―注：此为实际浓度）滴定，消耗此液13.92ml，每1ml溴酸钾滴定液（0.01667mol/L―注：此为标准浓度）相当于3.429mg的异烟肼。求其含量占标示量的百分率。 2．中国药典（2005年版）规定“硫酸奎尼丁”的含量测定方法如下：取本品约0.15g，精密称定，加冰醋酸7ml溶解后，加醋酐3ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸液（0.1mol/L）滴定，至溶液显绿色，即得。每1ml的高氯酸液（0.1mol/L）相当于24.90mg的(C20H24N2O2)2?H2SO4（分子量为746.96）。试问滴定度是如何计算的？ 第14章 维生素类药物的分析 一、问答题 1．基于维生素C的还原性，说出你所知道的鉴别和含量测定方法。
3 2．简述碘量法测定维生素C的原理？为什么要采用酸性介质和新煮沸的蒸馏水？如何消除维生素C注射液中稳定剂的影响？（用碘量法测定维生素C时应注意哪些问题？） 3. 简述维生素B1的硫色素反应？ 4．三点校正法测定维生素A的原理是什么？三点校正法的波长选择原则是什么？ 5．简述铈量法测定维生素E的原理？ 6．简述四环素的稳定性。 二、计算题 1．测定维生素A醋酸酯胶丸含量时，取内容物重为W，加环己烷溶解并稀释至10ml，摇匀，精密量取0.1ml，再加环己烷稀释至10ml，使其浓度为9～15IU/ml。已知内容物平均重量为80.0mg，胶丸标示量为10000IU/丸，试计算W的取量范围。 第15章 甾体激素类药物 一、问答题 1．甾体激素类药物分为哪几类？各类与分析有关的主要结构特征和理化性质如何？ 2．甾体红外光谱为何成为甾体鉴别的手段？ 3. 四氮比唑法的反应原理，适用范围各是什么？影响四氮比唑法的因素主要有哪些？ 第16章 抗生素类药物的分析 一、问答题 1、什么是抗生素？抗生素类药物具有哪些特点？分析方法和含量表示方法与化学合成药有何不同？ 2．抗生素的活性如何表示？什么是效价？什么是微生物检定法？抗生素效价测定的方法有哪两类？有什么优缺点？ 3、β-内酰胺类抗生素具有怎样的结构特征和性质？ 4、青霉素类抗生素分子中哪部分结构最不稳定？易被哪些试剂作用发生降解反应失活？ 5、链霉素的结构由哪几部分组成？分别对应哪些鉴别方法？ 6. 中国药典为何要规定庆大霉素C组分的测定？采用何法测定？ 7、为什么四环素较土霉素更容易发生差向异构化？ 8．抗生素中高分子杂质的定义、来源、检查方法与原理? 第17章 合成抗菌药物的分析 一、问答题 1、喹诺酮类药物有什么结构特点？性质如何？ 2.
磺胺类药物有什么结构特点？性质如何 第18章
药物制剂分析
一、问答题 1．名词解释：制剂分析、热原、重量差异、含量均匀度、崩解时限、溶出度、细菌内毒素、单方制剂、复方制剂、标示量 2．制剂分析与原料药分析相比较有哪些不同？ 3．片剂的溶出度可以用于评价片剂的什么质量？与释放度有什么区别？什么情况下要进行溶出度测定？ 4．硬酯酸镁对哪些方面有干扰？如何进行消除？ 5．如何排除注射液中抗氧剂的干扰？ 6．片剂中的糖类对哪些分析测定方法有干扰？如何进行消除？ 7．什么情况下要进行含量均匀度测定？ 8
制剂的含量限度表示方法？ 二.计算题 1． 烟酸片的含量测定：取本品10片（标示量为0.3克）, 精密称定, 重量为3.5840g, 精密称取片粉0.3729g, 加新沸过的冷蒸馏水50ml, 置水浴上加热,并时时振摇, 使烟酸溶解后, 放冷至室温, 加酚酞指示剂3滴, 用NaOH液(0.1005mol/L)滴定, 消耗25.20ml即得。每1ml NaOH液(0.1000mol/L)相当于12.31mg烟酸。
4 2． 维生素B2 片的含量测定：取本品10片（标示量为10mg）精密称定为0.1208g, 研细, 精密称取片粉0.0110g, 置1000ml量瓶中,加冰醋酸5ml与水100ml, 置水浴上加热1h, 并时时振摇,使维生素B2 溶解,加水稀释, 放冷后, 加40%NaOH液30ml, 并用水稀释至刻度, 摇匀,滤过, 弃取初滤液, 取续滤液置1cm后的石英池中, 在444nm出测定其吸收度为0.312. 计算含量。（E = 323） 3． 维生素B12注射液（规格：0.1mg/ml）的含量测定：精密量取本品7.5ml, 置25ml量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度（使每ml中含维生素B1230μg），摇匀，置1cm石英池中，以蒸馏水为空白，在361±1nm波长处测定吸收度为0.593，按维生素B12的吸收系数E 为207计算，即得。 4. 对乙酰氨基酚溶出度测定时，取标示量为0.3克的本品6片，在1000ml溶剂中测定溶出度。经30分钟时，取溶液5ml滤过，取滤液1ml，用适当溶剂稀释至50ml，在257nm波长处测得每片的吸收度分别为0.345，0.348，0.351，0.359，0.356，0.343，按其百分吸收系数为715计算，求各片的溶出量与平均溶出量，并判断其溶出度是否符合规定（限度为80%）。 第19章
中药及其制剂分析概论（选修） 1．中药制剂分析的程序如何？ 2．中药制剂中杂质检查的目的是什么？中药制剂中杂质检查项目是什么？ 3．中药制剂常用的鉴别方法与一般制剂有何异同点？ 4．简述中药制剂含量测定项目的选定原则？ 5. 中药制剂分析的特点是什么？中药制剂分析前为什么要进行提取、纯化处理？ 第20章
生化药物和基因工程药物分析（选修） 1．什么是酶活力单位？ 2．生化药物具有哪些特点？ 3．生化药物有哪几种？ 4．什么叫生化药物？什么叫基因工程药物？ 5．取样法测定酶活力的优点是什么？ 6、什么叫电泳？常用电泳有哪几类？ 7、试述酶活力测定法与酶分析法的区别？药物分析习题及答案1_甜梦文库
药物分析习题及答案1
药物分析习题集（一）第一章 一、填空题 1． 中国药典的主要内容由 凡例 、 正文 、 GLP 附录 、 和 GMP 索引 、 GSP 四部分组成。 、 GCP 。 药典概况(含绪论)2． 目前公认的全面控制药品质量的法规有3． “精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的 所取重量的 百分之一 4． 药物分析主要是采用千分之一； “称定”系指称取重量应准确至；取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的 ±10％ 。 物理学、 化学、 物理化学 或 生物化学 等方法和技术，研究化学结构已知的合成药物和天然药物及其制剂的组成、理化性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成 分的含量测定等。所以，药物分析是一门 研究与发展药品质量控制 的方法性学科。5． 判断一个药物质量是否符合要求，必须全面考虑_鉴别_、_检查_、_含量测定 三者的检验结果。 6． 药物分析的基本任务是检验药品质量，保障人民用药_安全_、_合理_、_有效_的重要方面。 二、选择题 1． 《药品生产质量管理规范》可用( D )表示。 (A)USP (B)GLP (C)BP (D)GMP (E)GCP2． 药物分析课程的内容主要是以( D ) (A)六类典型药物为例进行分析 (C)九类典型药物为例进行分析 (B)八类典型药物为例进行分析 (D)七类典型药物为例进行分析(包括巴比妥类药物、芳酸及其酯类药物、芳香胺类药物、杂环类药物、维生素类药物、甾体激素类、抗生素类) (E)十类典型药物为例进行分析 3． 《药品临床试验质量管理规范》可用( C )表示。 (A)GMP (B)GSP (C)GLP (D)TLC (E)GCP4． 目前， 《中华人民共和国药典》的最新版为(2010 版 ) 5． 英国药典的缩写符号为( B )。 (A)GMP (B)BP (C)GLP (D)RP－HPLC (E)TLC6． 美国国家处方集的缩写符号为( D )。 (A)WHO （世界卫生组织） (E)USP 7． GMP 是指( B ) (A)药品非临床研究质量管理规范 (B)药品生产质量管理规范 (C)药品经营质量管理规范 (D)药品临床试验质量管理规范 (E)分析质量管理 (B)GMP (C)INN （国际非专利药名 , 国际非专利商标名） (D)NF8． 根据药品质量标准规定，评价一个药品的质量采用( A ) (A)鉴别，检查，质量测定 三、问答题 1． 药品的概念？对药品的进行质量控制的意义？ 答: 1)药品是指用于预防、治疗、诊断人的疾病，有目的地调节人的生理机能并规定有适应证或者功能主治、 1 (B)生物利用度 (C)物理性质 (D)药理作用用法用量的物质，是广大人民群众防病治病、保护健康必不可少的特殊商品。用于预防治疗诊断人的疾病的 特殊商品。 2)对药品的进行质量控制的意义：保证药品质量，保障人民用药的安全、有效和维护人民身体健康 2． 药物分析在药品的质量控制中担任着主要的任务是什么？ 答: 保证人们用药安全、合理、有效，完成药品质量监督工作。 3． 常见的药品标准主要有哪些，各有何特点？ 答: 国家药品标准(药典)；临床研究用药质量标准；暂行或试行药品标准；企业标准。 4． 中国药典(2005 年版)是怎样编排的？ 答: 凡例、正文、附录、索引。 5． 什么叫恒重，什么叫空白试验，什么叫标准品、对照品？ 答: 恒重是供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在 0.3mg 以下的重量； 空白试验是不加供试品或以等量溶剂代替供试液的情况下，同法操作所得的结果； 标准品、对照品是用于鉴别、检查、含量测定的物质。 6． 常用的药物分析方法有哪些？ 答: 物理的方法、化学的方法。 7． 药品检验工作的基本程序是什么? 答: 取样、检验(鉴别、检查、含量测定)、记录和报告。 8． 中国药典和国外常用药典的现行版本及英文缩写分别是什么？ 答: 中华人民共和国药典：Ch.P 日本药局方:JP 英国药典:BP 美国药典:USP 欧洲药典:Ph.Eur 国际药典：Ph.Int 9． 药典的内容分哪几部分？建国以来我国已经出版了几版药典？ 答: 药典内容一般分为凡例，正文，附录，和索引四部分。建国以来我国已经出版了九版药典。 (1953 年，1963 年，1977 年，1985 年，1990 年，1995 年，2000 年，2005 年，2010 年) 10．简述药物分析的性质？ 答: 它主要运用化学，物理化学，或生物化学的方法和技术研究化学结构已明确的合成药物或 天然药物及其制剂的质量控制方法，也研究有代表性的中药制剂和生化药物及其制剂的质 量控制方法。 四、配伍题 [1～2 题] (A)RP-HPLC (B)BP (C)USP ( A ) ( E ) (D)GLP (E)GMP(1)反相高效液相色谱法 (2)良好药品生产规范 [3～4 题] (A)GMP (B)BP(C)GLP(D)TLC(E)RP－HPLC2(1)英国药典 (2)良好药品实验研究规范( B ) ( C )第二章 一、选择题 1． 下列叙述中不正确的说法是 （ B ） (A)鉴别反应完成需要一定时间 (C)鉴别反应需要有一定的专属性 (E)温度对鉴别反应有影响药物的鉴别试验(B)鉴别反应不必考虑“量”的问题 (D)鉴别反应需在一定条件下进行2． 药物杂质限量检查的结果是 1.0ppm，表示（ E ） (A)药物中杂质的重量是 1.0μg (B)在检查中用了 1.0g 供试品，检出了 1.0μg (C)在检查中用了 2.0g 供试品，检出了 2.0μg (D)在检查中用了 3.0g 供试品，检出了 3.0μg (E)药物所含杂质的重量是药物本身重量的百万分之一 3． 药物中氯化物杂质检查的一般意义在于它（ D ） (A)是有疗效的物质 (C)是对人体健康有害的物质 (E)可能引起制剂的不稳定性 4． 微孔滤膜法是用来检查（ C ） (A)氯化物 (B)砷盐 (C)重金属 (D)硫化物 (E)氰化物 (B)是对药物疗效有不利影响的物质 (D)可以考核生产工艺和企业管理是否正常5． 干燥失重主要检查药物中的（ D ） (A)硫酸灰分 (B)灰分 (C)易碳化物 (D)水分及其他挥发性成分 (E)结晶水6． 检查某药品杂质限量时，称取供试品 W(g)，量取待检杂质的标准溶 品的杂质限量是（ C ） (A)W/CV×100％ 二、填空题 1． 2． (B)CVW×100％ (C)VC/W×100％液体积为 V(mL)，浓度为 C(g/mL)，则该药(D)CW/V×100％(E)VW/C×100％药物鉴别方法要求_专属性强_， 再现性好 ，_灵敏度高 、_操作简便 、_快速 。 常用的鉴别方法有 化学鉴别法 、 光谱鉴别法 、 色谱鉴别法 和 生物学法 。三、名词解释 1． 药物的鉴别试验 答：药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真 伪。它是药品质量检验工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定 等分析才有意义。 2．一般鉴别试验 答：一般鉴别试验是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。对无3机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。因此，一般 鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。 3．专属鉴别试验 答：药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理 化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。 ４、色谱鉴别法 答：色谱鉴别法是利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为(Rf 值或保留时间)进行的鉴别 试验。第三章 一、选择题 1． 药物中的重金属是指( D ) (A)Pb2＋药物的杂质检查(B)影响药物安全性和稳定性的金属离子 (C)原子量大的金属离子 (D)在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质 2． 古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列哪种物质作用生成砷斑( B ) (A)氯化汞 3． (B)溴化汞 (C)碘化汞 (D)硫化汞检查某药品杂质限量时，称取供试品 W(g)，量取标准溶液 V(ml)，其浓度为 C(g/ml)，则该药的杂质限量(％) 是( C )4．用古蔡氏法测定砷盐限量，对照管中加入标准砷溶液为( B ) (A)1ml (B)2ml (C)依限量大小决定 (D)依样品取量及限量计算决定5．药品杂质限量是指( B ) (A)药物中所含杂质的最小允许量 (C)药物中所含杂质的最佳允许量 (B)药物中所含杂质的最大允许量 (D)药物的杂质含量6．氯化物检查中加入硝酸的目的是( C ) (A)加速氯化银的形成 (C)除去 CO3 、SO4 、C2O4 、PO 的干扰22234(B)加速氧化银的形成 (D)改善氯化银的均匀度7．关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是( A ) (A)杂质限量指药物中所含杂质的最大允许量 (B)杂质限量通常只用百万分之几表示 (C)杂质的来源主要是由生产过程中引入的其它方面可不考虑 (D)检查杂质，必须用标准溶液进行比对8．砷盐检查法中，在检砷装置导气管中塞入醋酸铅棉花的作用是( C ) (A)吸收砷化氢 (B)吸收溴化氢 (C)吸收硫化氢 (D)吸收氯化氢9．中国药典规定的一般杂质检查中不包括的项目( C ) 4(A)硫酸盐检查(B)氯化物检查(C)溶出度检查(D)重金属检查10． 重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的 pH 值是( B ) (A)1.5 (B)3.5 (C)7.5 (D)11.511． 硫氰酸盐法是检查药品中的( B ) (A)氯化物 (B)铁盐 (C)重金属 (D)砷盐 (E)硫酸盐12． 检查药品中的杂质在酸性条件下加入锌粒的目的是( A ) (A)使产生新生态的氢 (D)抑制锑化氢的生产 (B)增加样品的溶解度 (E)以上均不对 (C)将五价砷还原为三价砷13． 检查药品中的铁盐杂质，所用的显色试剂是( C ) (A)AgNO3 (B)H2S (C)硫氰酸铵 (D)BaCl2 (E)氯化亚锡14． 对于药物中的硫酸盐进行检查时，所用的显色剂是( D ) (A)AgNO3 (B)H2S (C)硫代乙酰胺 (D)BaCl2 (E)以上均不对15． 对药物中的氯化物进行检查时，所用的显色剂是( C ) (A)BaCl2 (B)H2S (C)AgNO3 (D)硫代乙酰胺 (E)醋酸钠16． 检查药品中的重金属杂质，所用的显色剂是( D ) (A)AgNO3 (B)硫氰酸铵 (C)氯化亚锡 (D)H2S (E)BaCl217． 在碱性条件下检查重金属，所用的显色剂是( B ) (A)H2S (B)Na2S (C)AgNO3 (D)硫氰酸铵 (E)BaCl218． 古蔡法检查药物中微量的砷盐，在酸性条件下加入锌粒的目的是( C ) (A)调节 pH 值 (B)加快反应速度 (C)产生新生态的氢(D)除去硫化物的干扰(E)使氢气均匀而连续的发生19． 古蔡法是指检查药物中的( D ) (A)重金属 (B)氯化物 (C)铁盐 (D)砷盐 (E)硫酸盐20． 用 TLC 法检查特殊杂质，若无杂质的对照品时，应采用( D ) (A)内标法 (D)高低浓度对比法 (B)外标法 (C)峰面积归一化法(E)杂质的对照品法21． 醋酸氟氢松生产过程中可能引入对人体剧毒的微量杂质是( C ) (A)Pb2+(B)As3+(C)Se2+(D)Fe3+22． 取左旋多巴 0.5g 依法检查硫酸盐， 如发生浑浊与标准硫酸钾(每 1ml 相当于 100μg 的 SO4 )2mg 制成对照液比较， 杂质限量为( C ) (A)0.02％ (B)0.025％ (C)0.04％ (D)0.045％ (E)0.03％2+23． 为了提高重金属检查的灵敏度，对于含有 2～5μg 重金属杂质的药品，应选用( A ) (A)微孔滤膜法依法检查 (B)硫代乙酰胺法(纳氏比色管观察)(C)采用硫化钠显色(纳氏比色管观察) (D)采用 H2S 显色(纳氏比色管观察) E 采用古蔡法24． 干燥失重检查法主要是控制药物中的水分，其他挥发性物质，对于含有结晶水的药物其干燥温度为( B ) (A)105℃ (B)180℃ (C)140℃ (D)102℃ (E)80℃25． 有的药物在生产和贮存过程中易引入有色杂质，中国药典采用( A ) (A)与标准比色液比较的检查法 (B)用 HPLC 法检查 5(C)用 TLC 法检查(D)用 GC 法检查(E)以上均不对26． 药物的干燥失重测定法中的热重分析是( A ) (A)TGA 表示 (B)DTA 表示 (C)DSC 表示 (D)TLC 表示 (E)以上均不对27． 少量氯化物对人体是没有毒害作用的，药典规定检查氯化物杂质主要是因为它( D ) (A)影响药物的测定的准确度 (C)影响药物的测定的灵敏度 (E)以上都不对。 28、 氯化物检查是在酸性条件下与 AgNO3 作用，生成 AgCl 的混浊，所用的酸为( C ) (A)稀醋酸 (B)稀 H2SO4 (C)稀 HNO3 (D)稀 HCl (E)浓 HNO3 (B)影响药物的测定的选择性 (D)影响药物的纯度水平29． 就葡萄糖的特殊杂质而言，下列哪一项是正确的( E ) (A)重金属 (B)淀粉 (C)硫酸盐 (D)砷盐 (E)糊精30． 肾上腺素中肾上腺酮的检查是利用( B ) (A)旋光性的差异 (C)溶解行为的差异 (B)对光吸收性质的差异 (D)颜色的差异 (E)吸附或分配性质的差异31． 有的药物在生产和贮存过程中易引入有色杂质，中国药典采用( E ) (A)用溴酚蓝配制标准液进行比较法 (C)用 TLC 法 (D)用 GC 法 (B)用 HPLC 法 (E)以上均不对32． 在药物重金属检查法中，溶液的 PH 值在( A ) (A)3～3.5 (B)7 (C)4～4.5 (D)8 (E)8～8.533． 药典规定检查砷盐时，应取标准砷盐溶液 2.0mg(每 1ml 相当于 1ug 的 As)制备标准砷斑，今依法检查溴化钠中 砷盐，规定砷量不得超过 0.000490。问应取供试品多少克？( B ) (A)0.25g (B)0.50g (C)0.3g (D)0.6g34． 中国药典(2005 版)重金属的检查法一共收戴有( D ) (A)一法 (B)二法 (C)三法 (D)四法 (E)五法35． 用硫氰酸盐的原理铁盐在酸性溶液中与硫氰酸盐生产红色可溶性配离子与一定量标准铁盐溶液同法处理后进行 比色，所用的酸应为( D ) (A)H2SO4 (B)HAC (C)HNO3 (D)HCl (E)H2CO336． 中国药典检查残留有机溶剂采用的方法为( D ) (A)TLC 法 (B)HPLC 法 (C)UV 法 (D)GC 法 (E)以上方法均不对37． AAS 是表示( C ) (A)紫外分光光度法 (C)原子吸收分光光度法 (B)红外分光光度法 (D)气相色谱法 (E)以上方法均不对38． 硫代乙酰胺法是指检查药物中的( E ) (A)铁盐检查法 (B)砷盐检查法 (C)氯化物检查法 (D)硫酸盐检查法 (E)重金属检查法39． 药典中一般杂质的检查不包括( B ) (A)氯化物 (B)生物利用度 (C)重金属 (D)硫酸盐 (E)铁盐40． 利用药物和杂质在物理性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查方法是( D ) (A)颜色的差异 (C)旋光性的差异 (B)臭，味及挥发性的差异 (D)氧化还原性的差异 (E)吸附或分配性质的差异 641． 利用药物和杂质在物理性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查方法是( B ) (A)旋光性的差异 (C)吸附或分配性质的差异 (E)溶解行为的差异 42． 利用药物和杂质在化学性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查法是( D ) (A)氧化还原性的差异 (C)杂质与一定试剂生产沉淀 (E)杂质与一定试剂生产颜色 43． 利用药物和杂质在化学性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查法是( E ) (A)酸碱性的差异 (C)杂质与一定试剂生产沉淀 (E)吸附或分配性质的差异 44． 下列哪一项不属于特殊杂质检查法( A ) (A)葡萄糖中氯化物的检查 (C)ASA 中 SA 的检查 (E)异烟肼中游离肼的检查 45． 利用药物和杂质在物理性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查法是( E ) (A)臭、味及挥发性的差异 (D)吸附或分配性质的差异 46． 药物的纯度是指( B ) (A)药物中不含杂质 (C)药物对人体无害的纯度要求 二、不定项选择题 1． 用对照法进行药物的一般杂质检查时，操作中应注意( AB ) (A)供试管与对照管应同步操作 (C)仪器应配对 2． (B)称取 1g 以上供试品时，不超过规定量的±1％ (E)对照品必须与待检杂质为同一物质 (B)药物中所含杂质及其最高限量的规定 (D)药物对实验动物无害的纯度要求 (B)颜色的差异 (E)酸碱性的差异 (C)旋光性的差异 (B)肾上腺素中酮体的检查 (D)甾体类药物的“其他甾体”的检查 (B)氧化还原性的差异 (D)杂质与一定试剂生产颜色 (B)酸碱性的差异 (D)溶解行为的差异 (B)杂质与一定试剂反应生产气体 (D)臭、味及挥发性的差异(D)溶剂应是去离子水关于药物中氯化物的检查，正确的是( CE ) (A)氯化物检查在一定程度上可“指示”生产、储存是否正常 (B)氯化物检查可反应 Ag 的多少 (C)氯化物检查是在酸性条件下进行的 (D)供试品的取量可任意 (E)标准 NaCl 液的取量由限量及供试品取量而定+3．检查重金属的方法有( BCD ) (A)古蔡氏法 (B)硫代乙酰胺 (C)硫化钠法 (D)微孔滤膜法 (E)硫氰酸盐法4．关于古蔡氏法的叙述，错误的有( CDE ) (A)反应生成的砷化氢遇溴化汞，产生黄色至棕色的砷斑 (B)加碘化钾可使五价砷还原为三价砷 (C)金属锌与碱作用可生成新生态的氢 7(D)加酸性氯化亚锡可防止碘还原为碘离子 (E)在反应中氯化亚锡不会同锌发生作用 5．关于硫代乙酰胺法错误的叙述是( AE ) (A)是检查氯化物的方法 (C)反应结果是以黑色为背景 (E)反应时 pH 应为 7～8 6． 下列不属于一般杂质的是( D ) (A)氯化物 7． (B)重金属 (C)氰化物 (D)2-甲基-5-硝基咪唑 (E)硫酸盐 (B)是检查重金属的方法 (D)在弱酸性条件下水解，产生硫化氢药品杂质限量的基本要求包括( ABCDE ) (A)不影响疗效和不发生毒性 (D)便于储存 (B)保证药品质量 (C)便于生产(E)便于制剂生产8．药物的杂质来源有( AB ) (A)药品的生产过程中 (D)药品的运输过程中 (B)药品的储藏过程中 (E)药品的研制过程中 (C)药品的使用过程中9．药品的杂质会影响( ABDE ) (A)危害健康 (D)影响药物的稳定性 (B)影响药物的疗效 (E)影响药物的均一性 (C)影响药物的生物利用度三、填空题 1． 药典中规定的杂质检查项目，是指该药品在_生产_和 储藏中 可能含有并需要控制的杂质。2． 古蔡氏检砷法的原理为金属锌与酸作用产生 新生态氢 ，与药物中微量砷盐反应生成具挥发性的_砷化氢_，遇 溴化汞试纸，产生黄色至棕色的_砷斑_，与一定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，判断药物中砷盐的含量。 3． 砷盐检查中若供试品中含有锑盐，为了防止锑化氢产生锑斑的干扰，可改用_Ag(DDC)法_。4． 氯化物检查是根据氯化物在_硝酸酸性_介质中与_硝酸银 作用，生成_氯化银_浑浊，与一定量标准_氯化钠_溶 液在_相同_条件和操作下生成的浑浊液比较浊度大小。 5． 6． 重金属和砷盐检查时，常把标准铅和标准砷先配成储备液，这是为了_减小误差_。 药物的一般鉴别试验包括 化学鉴别 法、 光谱鉴别 法和 色谱鉴别 法。7． 中国药典规定检查药物中重金属时以_铅_为代表。多数药物是在酸性条件下检查重金属，其溶液的 pH 值应在_ 弱酸性(pH3.5 醋酸盐缓冲液)_，所用的显色剂为_硫代乙酰胺试液_。 8． 9． 药物中存在的杂质，主要有两个来源，一是_生产过程中_引入，二是_储存_过程中产生。 葡萄糖中的特殊杂质是_糊精_。四、名词解释 1． 一般杂质 答：一般杂质在药物在生产和储藏中容易引入的杂质 2． 特殊杂质 答：特殊杂质在该药物在生产和储藏中可能引入的特有杂质 3． 恒重 答：恒重是指供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在 0.3mg 以下的重量84．杂质限量 答：杂质限量是指药物所含杂质的最大允许量5．药物纯度 答：药物纯度即药物的纯净程度五、是非题 (√)1．含量测定有些要求以干燥品计算，如分子中有结晶水则以含结晶水的分子式计算。 (×)2．药物检查项目中不要求检查的杂质，说明药物中不含此类杂质。 (×)3．药典中规定，乙醇未标明浓度者是指 75％乙醇。 (√)4．凡溶于碱不溶于稀酸的药物，可在碱性溶液中以硫化氢试液为显色剂检查重金属。 (×)5．药物中的杂质的检查，一般要求测定其准确含量。 (√)6．易炭化物检查法是检查药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈色的微量有机杂质。 (×)7．易炭化物检查法是检查药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈色的微量无机杂质。 (×)8．药物的干燥失重测定法是属于药物的特殊杂质的检查法。 (×)9．干燥失重检查法是仅仅控制药物中的水分的方法。 (√)10．用药物和杂质的溶解行为的差异进行杂质检查，是属于特殊杂质检查法。 (√)11．干燥失重检查法主要控制药物中的水分，也包括其他挥发性物质的如乙醇等。 (√)12．药物的杂质检查也可称作纯度检查。 (√)13．重金属检查法常用显色剂有硫化氢，硫代乙酰胺，硫化钠。 (×)14．药物必须绝对纯净。 (×)15．药典中所规定的杂质检查项目是固定不变的。 (×)16．在碱性溶液中检查重金属时以硫代氢为显色剂。 六、配伍题 [1～2 题] (A)古蔡法 (B)硫代乙酰胺法 (C)硫氰酸盐法 (D)重氮化-偶合比色法 (E)酸性染料比色法 1、铁盐检查法 2、重金属检查法 [3～4 题] (A)溶解行为的差异 (D)臭、味及挥发性的差异 (B)对光吸收性的差异 (E)吸附或分配性质的差异 ( B ) ( A ) (C)旋光性的差异 ( C ) ( B )3、肾上腺素中肾上腺酮的检查 4、葡萄糖中糊精的检查 [5～6 题](A)酸性染料比色法 (B)重氮化-偶合比色法 (C)硫氰酸盐法 (D)古蔡法 (E)硫代乙酰胺法 5、重金属检查法 6、砷盐检查法 [7～8 题] (A)在 Na2CO3 试液中与硝酸银作用 (B)在盐酸酸性液中与硫氰酸铵作用 ( E ) ( D )9(C)在 pH4～6 溶液中与 Fe 作用3+(D)在盐酸酸性液中与氯化钡作用(E)在硝酸酸性试液中与硝酸银作用 7、硫酸盐检查法 8、铁盐检查法 [9～10 题] (A)在硝酸酸性试液中与硝酸银作用 (C)在盐酸酸性试液中与硫氰酸铵作用 (E)在 Na2CO3 试液中与硝酸银作用 9、氯化物检查法 10、重金属检查法 [11～12 题] (A)在 pH3.5 醋酸缓冲液中与 H2S 作用 (C)在盐酸酸性试液中与硫氰酸铵作用 (E)在硝酸酸性试液中与硝酸银作用 11、重金属检查法 12、铁盐检查法 [13～14 题] (A)古蔡法 (B)白田道夫法 (C)两者都是 (D)两者都不是 ( C ) ( B ) ( A ) ( C ) (B)在 Na2CO3 试液中与硝酸银作用 (D)在 pH4～6 溶液中与 Fe 作用3+( D ) ( B )(B)在盐酸酸性试液中与氯化钡作用 (D)在 pH3.5 醋酸缓冲液中与 H2S 作用( A ) ( D )13、若供试品为硫代物，亚硝酸盐，检查砷盐时采用 14、含锑药物中检查砷盐的时采用 七、计算题1． 取葡萄糖 4.0g，加水 30ml 溶解后，加醋酸盐缓冲溶液(pH3.5)2.6ml，依法检查重金属(中国药 典)，含重金属不得超过百万分之五，问应取标准铅溶液多少 ml？(每 1ml 相当于 Pb10μ g/ml) 解： L=CV/S V=LS/C=5×10 ×4.0/10×10 =2ml－6 －62． 检查某药物中的砷盐，取标准砷溶液 2ml(每 1ml 相当于 1μ g 的 As)制备标准砷斑，砷盐的限量 为 0.0001％，应取供试品的量为多少？ 解： S=CV/L=2×1×10 /0.00001％=2g 3． 依法检查枸橼酸中的砷盐，规定含砷量不得超过 1ppm，问应取检品多少克？(标准砷溶液每 1ml 相当于 1μ g 砷) 解： S= CV/ L=2×1×10 /1ppm=2.0g 4． 配制每 1ml 中 10μ g Cl 的标准溶液 500ml，应取纯氯化钠多少克？(已知 Cl：35.45 Na：23) 解： 500×10×10 ×58.45/35.45=8.24mg 5． 磷酸可待因中检查吗啡：取本品 0.1g，加盐酸溶液(9→10000)使溶解成 5ml，加 NaNO2 试液 2ml， 放置 15min，加氨试液 3ml，所显颜色与吗啡溶液[吗啡 2.0mg 加 HCl 溶液(9→10000)使溶解成 100ml] 5ml，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问其限量为多少？－3 －6 －6解：10八、简答题 1． 用薄层色谱法检查药物中的杂质，可采用高低浓度对比法检查，何为高低浓度对比法？ 答：当杂质的结构不能确定，或无杂质的对照品时，可采用此法。 方法：将供试品溶液限量要求稀释至一定浓度做对照液，与供试品的溶液分别点加了同一 薄层板上、展开、定位、观察。杂质斑点不得超过 2～3 个，其颜色不得比主斑点深。 2． 药物重金属检查法中，重金属以什么代表？有哪几种显色剂？检查的方法共有哪几种？ 答：(1)在药品生产中遇到铅的机会较多，铅在体内易积蓄中毒，检查时以铅为代表。 (2)有 H2S、硫代乙酰胺、硫化钠 (3)中国药典(2005 版)重金属检查法一共载有四法。 第一法 第二法 第三法 第四法 硫代乙酰胺法 将样品炽灼破坏后检查的方法。 难溶于酸而能溶于碱性水溶液的药物，用 Na2S 作为显色剂 微孔滤膜法3． 简述中国药典对药物中氯化物检查法的原理，方法及限量计算公式？ 答：(1)原理 Cl-+Ag+稀 HNO3AgCl(白色浑浊)(2)方法：利用氯化物在硝酸酸性溶液中与硝酸银试液作用，生成氯化银白色浑浊液，与 一定量的标准氯化钠溶液在相同的条件下的与氯化银浑浊液比较，判断供试品中氯化物是 否超过限量。 (3)计算公式 L＝4． 试述药物的杂质检查的内容(包括杂质的来源，杂质的限量检查，什么是一般杂质和特殊杂质。) 答：(1)杂质的来源：一是生产过程中引入。二是在储存过程中产生。 (2)杂质的限量检查：药物中所含杂质的最大允许量叫做杂质限量。通常用百分之几或百 万分之几表示。 (3)一般杂质及特殊杂质 一般杂质：多数药物在生产和储存 过程中易引入的杂质如：氯化物、硫酸盐、铁盐、C×V ×100％ S重金属、砷盐、有色金属等。 特殊杂质：是指在该药物的生产和储存过程中可能引入的特殊杂质。如阿司匹林中的游 离水杨酸、肾上腺素中的酮体等。 5． 肾上腺素中的特殊杂质是什么？药典采用什么方法对其进行检查？ 答：(1)特殊杂质为酮体。 (2)是采用紫外分光光度法对其进行检查的。 肾上腺酮在 310nm 处有最大吸收。 肾上腺素在 310nm 处无吸收来控制其限量。 6． 简述硫代乙酰胺法检查重金属的原理和方法？ 答：(1)原理 硫代乙酰胺在弱酸性条件下(pH3.5 醋酸盐缓冲液)水解，产生硫化氢，与微 量重金属生成黄色到棕色的硫化物混悬液。 11CH3CSNH2 + H2O H2S + Pb (2)方法2+CH3CONH2 + H2SpH3.5PbS↓ + 2H+取各药品项下规定量的供试品，加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml 与水适量使成 25ml，加硫代乙酰胺试液 2ml，放置，与标准铅溶液一定量同法制成的对照 液比较，判断供试品中重金属是否超过限量。7． 请举例说明信号杂质及此杂质的存在对药物有什么影响？ 答：药物中存在的 Cl ，SO4 (氯化物、硫酸盐)等为信号杂质。信号杂质本身一般无害， 但其含量的多少可以反映出药物的纯度水平。含量多表明药物的纯度差。－ 2－第四章 一、选择题 1．药物定量分析与分析方法验证氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量，其吸收液应选( B ) (A)H2O2+水的混合液 (D)NaOH+HCl 混合液 (B)NaOH+水的混合液 (E)水 (C)NaOH+ H2O2 混合液2．用氧瓶燃烧法破坏有机药物，燃烧瓶的塞底部熔封的是( D ) (A)铁丝 (B)铜丝 (C)银丝 (D)铂丝 (E)以上均不对3．测定血样时，首先应去除蛋白质，其中不正确的是去除蛋白质的方法是( B ) (A)加入与水相互溶的有机溶剂 (C)加入中性盐 (D)加入强酸 (B)加入与水不相互溶的有机溶剂 (E)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂4．氧瓶燃烧法破坏有机含溴/碘化物时，吸收液中加入( A )可将 Br2 或 I2 还原成离子。 (A)硫酸肼 (B)过氧化氢 (C)硫代硫酸钠 (D)硫酸氢钠5．准确度表示测量值与真值的差异，常用( B )反映。 (A)RSD (B)回收率 (C)标准对照液 (D)空白实验6．常用的蛋白沉淀剂为( A ) (A)三氯醋酸 (B)β -萘酚 (C)HCl (D)HClO4二、填空题 1． 破坏有机药物进行成分分析，可采用_干_法、_温_法和_氧瓶燃烧_法。 三、是非题 (√)1．准确度通常也可采用回收率来表示。 (√)2．在测定血样中的药物时，首先应去除蛋白，去除蛋白的方法之一是加入与水相混溶的有机溶剂。 (√)3．提取生物样品，pH 的影响在溶剂提取中较重要，生物样品一般在碱性条件下提取。 (×)4．用氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量吸收液应选水 四、简答题 1． 在测定血样时，首先应去除蛋白质，去除蛋白有哪几种方法？ 答：(1)加入与水相混溶的有机溶剂； 12(2)加入中性盐； (3)加入强酸； (4)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂； (5)酶解法。 2． 在测定血样时，首先应去除蛋白质，加入水相混溶的有机溶剂可以将蛋白去除，此法的机理是什么？ 答：加入与水相混溶的有机溶剂，可使蛋白质的分子内及分子间的氢键发生变化而使蛋白质 凝聚，使与蛋白质结合的药物释放出来。 3． 常用的分析方法效能评价指标有哪几项？ 答：精密度、准确度、检测限、定量限、选择性、线性与范围、重现性、耐用性等。 4． 简述氧瓶燃烧法测定药物的实验过程？ 答：(1)仪器装置：燃烧瓶为 500ml、1000ml、2000ml 的磨口、硬质玻璃锥形瓶、瓶塞底部 溶封铂丝一根。 (2)称样：称取样品、置无灰滤纸中心，按要求折叠后，固定于铂丝下端的螺旋处，使 尾部漏出。 (3)燃烧分解：在燃烧瓶内加入规定吸收液、小心通入氧气约 1 分钟，点燃滤纸尾部、 迅速吸收液中、放置。 (4)吸收液的选择：使燃烧分解的待测吸收使转变成便于测定的价态。 5． 简述色谱系统适用性试验？ 答：系统适用性试验 色谱柱的理论塔板数 分离度n ? 5.54? (t R / W1/ 2 ) 2 2(t R1 ? t R 2 ) R ＞1.5 R? W1 ? W2W0.05 h 2d 1重复性 拖尾因子对照液，连续进样 5 次，RSD≤2.0％T?d1 为极大峰至峰前沿之间的距离。T 应在 0.95～1.05 之间。 五、配伍题 1． 请将下列氧瓶燃烧法时采用的吸收液与相应的药物配对。 1、胺碘酮 2、氟烷 3、氯氮卓 4、磺溴酞钠 5、硫喷妥 答：1、(D) 2、(C) (A)H2O2(30％)-NaOH(0.05mol/L)[1∶40]20ml (B)20％ H2O2 液 20ml (C)水 20ml (D)NaOH(1mol/L)+水 10ml+硫酸肼饱和液 0.3ml (E)NaOH(1mol/L)20ml 3、(E) 4、(B) 5、(A)第五章 一、选择题巴比妥类药物的鉴别1． 在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是( E ) 13(A)乙酰水杨酸 (D)盐酸氯丙嗪(B)异烟肼 (E)巴比妥类(C)对乙酰氨基酚2． 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( E ) (A)酚酞 (B)甲基橙 (C)结晶紫 (D)甲基红-溴甲酚绿 (E)以上都不对3． 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( D ) (A)永停滴定法 (D)电位滴定法 (B)内指示剂法 (E)观察形成不溶性的二银盐 (C)外指示剂法4． 在碱性条件下与 AgNO3 反应生成不溶性二银盐的药物是( D ) (A)咖啡因 (B)尼可杀米 (C)安定 (D)巴比妥类 (E)维生素 E5． 非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是( A ) (A)巴比妥类的 Ka 值增大，酸性增强 (C)使巴比妥类的 Ka 值减少 (E)防止沉淀生成 6． 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( E ) (A)永停滴定法 (D)加结晶紫指示终点法 (B)加淀粉－KI 指示剂法 (E)以上都不对 (C)外指示剂法 (B)增加巴比妥类的溶解度 (D)除去干扰物的影响7． 巴比妥类药物的酸碱滴定法的介质为( C ) (A)水-乙醚 (D)水-丙酮 (B)水-乙晴 (E)水-甲醇 (C)水-乙醇8． 司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是( B ) (A)由于结构中含有酰亚胺基 (C)由于结构中含有饱和取代基 (E)由于结构中含有芳伯氨基 9． 在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是( E ) (A)增加巴比妥类的溶解度 (C)除去干扰物的影响 (B)使巴比妥类的 Ka 值减小 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不对 (B)由于结构中含有不饱和取代基 (D)由于结构中含有酚羟基10．巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有( C ) (A)△ -3-酮基4(B)芳香伯氨基(C)酰亚氨基(D)酰肿基(E)酚羟基11．与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B ) (A)苯巴比妥 (D)戊巴比妥 (B)司可巴比妥 (E)硫喷妥钠 (C)巴比妥12．巴比妥类药物与 AgNO3 作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D ) (A)R 取代基 (D)酰亚氨基 (B)酰肼基 (E)以上都不对 (C)芳香伯氨基13．巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为甲醇钠的甲醇液，常用的指示剂为 ( C ) (A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚兰 (D)酚红 (E)以上都不对14．巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( C ) (A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚兰 (D)结晶紫 14 (E)甲基红-溴甲酚绿15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法( E ) (A)银量法 (B)溴量法 二、不定项选择题 1． 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( (A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 CD )。 (B)与镁盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物 C )。 (D)黄色 (E)紫堇色 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法2． 巴比妥类药物的鉴别方法有((A)与钡盐反应生产白色化合物 (C)与银盐反应生产白色化合物 (E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物3． 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。 (A)弱碱性 (D)易水解 (B)弱酸性 (E)具有紫外吸收特征 (C)易与重金属离子络和4． 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥？( A ) (A)与溴试液反应，溴试液退色 (B)与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物 (C)与铜盐反应，生成绿色沉淀 (D)与三氯化铁反应，生成紫色化合物 5． 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定？( ABC ) (A)非水滴定法 三、填空题 1． 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 共沸时， 可发生水解开环， 并产生 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 2． 巴比妥类药物的环状结构中含有 因此本类药物的水溶液显 3． 4． 5． 弱酸性 易 氨气 白色 结晶或结晶性粉末，环状结构 与碱 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可， 可使红色石蕊试纸变_蓝_。 巴比妥类药物本身 微 难 溶于有机溶剂。 ，易发生 互变异构溶于水， 易溶于水，而 环状丙二酰脲 。，在水溶液中发生 二 级电离，硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 白色沉淀 ，加热后，沉淀转变成为 黑色 PbS 。 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控制 酸性杂质 的量。 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸碱滴定法 、提取重量法、HPLC 法 及电泳法等。6．巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_环状丙二酰脲_结构。另一部分为_取代基_部分。四、是非题 (√)1．巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 (×)2．巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。 (√)3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。 (×)4．药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。15五、配伍题 [1～2 题] (A)在弱酸性条件下与 Fe 反应生成紫堇色配合物 (C)与氨制 AgNO3 生成银镜反应 (E)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 1．水杨酸的鉴别 2．巴比妥类的鉴别 [3～4 题] (A)经有机破坏后显硫的特殊反应 (C)与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 (E)与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物 3．司可巴比妥的特殊反应 4．硫喷妥钠的特殊反应 [5～6 题] (A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀 (B)在碱性条件下将高锰酸钾还原 (C)在 HCl 酸性条件下生成重氮盐 (D)在适宜的 pH 条件下与 FeCl3 直接呈色，生成铁的配合物 (E)在碱性条件下水解后用标准酸滴定 5．司可巴比妥的反应 6．水杨酸的反应 [7～10 题] (A)紫色堇洛合物 (C)白色沉淀，难溶性于氨液中 (B)绿色洛合物 (D)白色沉淀，可溶性于氨液中 ( A ) ( B ) ( C ) ( D ) ( B ) ( D ) ( B ) ( A ) (B)与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色 (D)与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色 ( A ) ( D )3+(B)与碘化铋钾生成沉淀 (D)与 AgNO3 生成二银盐的白色沉淀7．巴比妥在碱性条件下与钴盐反应，现象是 8．硫喷妥钠在碱性条件下与铜盐反应，现象是 9．苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应，现象是 10．巴比妥在碱性条件下与汞盐反应，现象是 六、问答题 1． 请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？ 答：巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀。 2． 如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？ 答：甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色产物。3． 如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？ 答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb 4． 简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？ 答：性质：巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构，由于 R1、R2 取代基不同，则形成不同的巴比 妥类的各种具体的结构。 16鉴别反应：(1)弱酸性与强碱成盐。 (2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。 (3)与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物。 (4)利用取代基或硫元素的反应。 (5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等。 5． 巴比妥类药物的酸碱滴定为何在水―乙醇混合溶剂中进行滴定？ 答：基于巴比妥类药物的弱酸性，可作为一元酸直接以标准碱溶液滴定。由于在水溶液中溶解 度较小，生成的弱酸盐易于水解影响滴定终点，因此多在纯溶液或含水的醇溶液中或含水 的醇溶液进行。 6． 简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征？ 答：巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。 在酸性溶液中，5,5-二取代和 1,5,5-三取代巴比妥类药物因不电离，几乎无明显的紫外吸收。 在碱性溶液中，因电离为具有共轭体系的结构，故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电 离的级数不同而变化。如： 在 pH=2 的溶液中因不电离无吸收； 在 pH=10 的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收； 在 pH=13 的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收。 7． 怎样用显微结晶法区别巴比妥与苯巴比妥？ 答：取一滴温热的 1％巴比妥类药物的酸性水溶液，放置在载玻片上，即刻析出固定形状的结晶， 可在显微镜下观察。 区别：巴比妥为长方形结晶； 苯巴比妥为花瓣状结晶。 8． 为何在胶束溶液中对巴比妥类药物进行滴定？ 答：由于胶塑介质能改变巴比妥类药物的离解平衡，使值增大，也就使巴比妥类药物酸性增强， 终点变化明显。 9． 简述巴比妥类药物的基本结构可分为几部分？ 答：一部分：巴比妥酸的环状结构，可决定巴比妥类的特性。 另一部分：取代基部分，即 R1 和 R2，R1 和 R2 不同，则形成不同的巴比妥类药物。 10．试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法？ 答：原理：巴比妥类+AgNO3+Na2CO3 巴比妥类一银盐+AgNO3 巴比妥类一银盐+NaHCO3+NaNO3 巴比妥类二银盐↓+ NaNO3方法：取本品适量精密称定，加甲醇使溶解，再加新鲜配制的无水碳酸钠溶液，照电位滴 定法，用 AgNO3(0.1mol/l)滴定液滴定，即得。 七、计算题 1．取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成 10μ g/ml 的对照液。另取 50mg 苯巴比妥钠供试品溶于水，加酸，用氯仿 提取蒸干后，残渣用适当溶剂配成 250ml 提取液，取此提取液 5.00ml,用 pH=9.6 的硼酸盐缓冲液稀释至 100ml,作为 供试液。在 240nm 波长处测定吸收度，对照液为 0.431，供试液为 0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？ （注：苯 巴比妥钠的相对分子质量为 254.22，苯巴比妥的相对分子质量为 232.24。两者之比为 1.095） 17解： 计算公式如下:(可参考教材 P.124～125 的例子)2 ．取苯巴比妥 0.4045g ，加入新制的碳酸钠试液 16ml 使溶解，加丙酮 12ml 与水 90ml ，用硝酸银滴定液 (0.1025mol/L)滴定至终点，消耗硝酸银滴定液 16.88 ml，求苯巴比妥的百分含量(每 1ml 0.1mol/L 硝酸银相当于 23.22mg 的 C12H22N2O3？ 解： 计算公式如下23.22×(0.)×16.88/1000 ×100％ ＝ 99.32％ 0.4045第六章 一、选择题芳酸及其酯类药物的分析1． 亚硝酸钠滴定法中，加入 KBr 的作用是：( B ) (A)添加 Br－(B)生成 NO ?Br (D)生产 Br2＋―(C) 生成 HBr(E)抑制反应进行2． 双相滴定法可适用的药物为：( E ) (A)阿司匹林 (C)水杨酸 (B)对乙酰氨基酚 (D)苯甲酸 (E)苯甲酸钠3． 两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每 1ml 氢氧化钠溶液(0.1mol/L)相当于阿司匹林(分子量＝180.16)的量 是：( A ) (A)18.02mg (B)180.2mg (C)90.08mg (D)45.04mg (E)450.0mg4． 下列哪种芳酸或芳胺类药物，不能用三氯化铁反应鉴别。( C ) (A)水杨酸 (D)丙磺舒 (B)苯甲酸钠 (E)贝诺酯 (C)布洛芬5． 乙酰水杨酸用中和法测定时，用中性乙醇溶解供试品的目的是为了( A )。 (A)防止供试品在水溶液中滴定时水解 (C)使供试品易于溶解 (D)控制 pH 值 (B)防腐消毒 (E)减小溶解度6． 用柱分配色谱-紫外分光光度法测定阿司匹林胶囊的含量是( B )。 (A)中国药典采用的方法 (C)BP 采用的方法 7． (B)USP(29)采用的方法 (E)以上都不对(D)JP(13)采用的方法对氨基水杨酸钠中的特殊杂质间氨基酚的检查是采用( D )。 (A)紫外分光光度法 (D)双相滴定法 (B)TLC 法 (E)非水滴定法 (C)GC 法8．阿司匹林制剂的含量测定方法除了两步滴定法和 HPLC 法之外，USP(23)测定阿司匹林胶囊的含量是采用( A )。 (A)柱分配色谱-紫外分光光度法 (B)GC 法18(C)IR 法 9．(D)TLC 法(E)以上均不对阿司匹林中特殊杂质检查包括溶液的澄清度和水杨酸的检查。其中溶液的澄清度检查是利用( A )。 (A)药物与杂质溶解行为的差异 (C)药物与杂质颜色的差异 (E)药物与杂质对光吸收性质的差异 (B)药物与杂质旋光性的差异 (D)药物与杂质嗅味及挥发性的差异10． 药物结构中与 FeCl3 发生反应的活性基团是( B ) (A)甲酮基 (B)酚羟基 (C)芳伯氨基 (D)乙酰基 (E)稀醇基11． 在碱性条件下与 AgNO3 反应生成不溶性二银盐的药物是( E ) (A)尼可刹米 (B)安定 (C)利眠宁 (D)乙酰水杨酸 (E)以上都不对12． 阿司匹林用中性醇溶解后用 NaOH 滴定，用中性醇的目的是在于( A )。 (A)防止滴定时阿司匹林水解 (D)防止在滴定时吸收 CO2 (B)使溶液的 PH 值等于 7 (E)防止被氧化 (C)使反应速度加快13． 药物结构中与 FeCl3 发生显色反应的活性基团是( E )。 (A)甲酮基 (B)芳伯氨基 (C)乙酰基 (D)稀醇基 (E)以上都不对14． 检查阿司匹林中的水杨酸杂质可用( E )。 (A)与变色酸共热呈色 (D)重氮化偶合反应 (B)与 HNO3 显色 (E)以上都不对 (C)与硅钨酸形成白色沉淀15． 苯甲酸与三氯化铁反应生成的产物是( B )。 (A)紫堇色配位化合物 (D)白色沉淀 (B)赭色沉淀 (E)红色沉淀 (C)红色配位化合物16． 下列哪种反应用于检查阿司匹林中的水杨酸杂质( C )。 (A)重氮化偶合反应 (D)与 HNO3 显色 (B)与变色酸共热呈色 (E)与硅钨酸形成白色沉淀 (C)与三价铁显色17． 经 HPLC 法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为( A ) (A)氢醌 (B)苯醌 (C)二乙胺 (D)硫酸根离子 (E)二氧化碳18． 经 HPLC 法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为( E ) (A)苯醌 (B)二乙胺 (C)二氧化碳 (D)硫酸根离子 (E)以上都不对19． 酚磺乙胺放出二乙胺气的条件是( A ) (A)在 NaOH 条件下加热 (C)加 H2SO4 试液 (B)只加入 NaOH 不加热 (D)加 Na2CO3 试液 (E)以上均不对20． 下列哪个药物不能用重氮化反应( D ) (A)盐酸普鲁卡因 (C)对氨基苯甲酸 (B)对乙酰氨基酚 (D)乙酰水杨酸 (E)对氨基水杨酸钠21． 不能用非水滴定法测定的药物有( E ) (A)硫酸奎宁 (C)维生素 B1 (B)盐酸氯丙嗪 (D)利眠宁 (E)乙酰水杨酸22． 下列哪些药物具有重氮化反应( B ) (A)乙酰水杨酸 (C)苯甲酸 (B)对氨基水杨酸钠 (D)利尿酸 1923． 下列方法不能于与测定乙酰水杨酸法的是( D ) (A)双相滴定法 (C)两步滴定法 二、填空题 1． 芳酸类药物的酸性强度与 苯环上取代基的性质及取代位置 有关。芳酸分子中苯环上如具 (B)碱水解后剩余滴定法 (D)标准碱液直接滴定法有 羧基 、 羟基 、 硝基 、 卤素原子 等电负性大的取代基，由于 这些取代基的吸电子效应 能使苯环电子云密度降低，进而引起羧基中羟基氧原子上的电子云密度降低和使氧-氢键极性 增加，使质子较易解离，故酸性 增强 。 2． 具有 水杨酸结构 的芳酸类药物在中性或弱酸性条件下，与 三氯化铁 反应，生成 紫 位化合物。反应适宜的 pH 为 4～６ ，在强酸性溶液中配位化合物分解。(见教材 P.133) 3． 阿司匹林的特殊杂质检查主要包括 溶液的澄清度 、 水杨酸 以及 易炭化物 检查。 (见教材 P.138～139) 4． 对氨基水杨酸钠在潮湿的空气中，露置日光或遇热受潮时，易发生 脱羧反应 ，可生 色配成 间氨基酚 ，并可被进一步氧化成 二苯醌型化合物 ，色渐变深，其氨基容易被羟基取代而 生成 3,5,3',5'-四羟基联苯醌，呈明显的 (见教材 P.138～139) 5． 阿司匹林的含量测定方法主要有 酸碱滴定法 、 紫外分光光度法 、 高效液相色谱法 。 6． 阿司匹林(ASA)易水解产生 水杨酸(SA) 。 7． 两步滴定法用于阿司匹林片剂的含量测定，第一步为 三、是非题 (×)1．水杨酸，乙酰水杨酸均易溶于水。所以以水作为滴定介质。 (√)2．水杨酸类药物均可以与三氯化铁在适当的条件下产生有色的铁配位化合物。 (×)3．乙酰水杨酸中仅含有一种特殊杂质水杨酸。 (√)4．酚磺乙胺与氢氧化钠试液加热后，放出二乙胺臭气，可使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。 (√)5．乙酰水杨酸中水杨酸的检查采用 FeCl3 比色法。 (√)6．水杨酸酸性比苯甲酸强，是因为水杨酸分子中羟基与配为羟基形成分子内氢键。 四、配伍题 [1～2 题] (A)对乙酰氨基酚 (B)乙酰水杨酸 (C)生物碱类 (D)巴比妥类 (A) (E) (E)异烟肼 中和 ，第二步 水解与滴定 。 红棕 色。中国药典采用 双相滴定 法进行检查。1．水解后在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 2．在酸性条件下用溴酸钾滴定 [3～4 题] (A)异烟肼 (B)乙酰水杨酸 (C)生物碱类(D)巴比妥类 (E)水杨酸 (B) (E)3．加热水解后，与三氯化铁试液的反应 4．本品水溶液，与三氯化铁试液直接反应20五、简答题 1．请说明阿司匹林片剂采用两步滴定法的原因及解释何为两步滴定法？ 答： (1)因为片剂中除加入少量酒石酸或枸橼酸稳定剂外，制剂工艺过程中又可能有水解产物 (水杨酸、醋酸)产生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在碱性条 件下水解后测定。 (2)中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞为指示剂，滴加氢氧化钠滴定液，至溶液 显紫色，此时中和了存在的游离酸，阿司匹林成了钠盐。 水解与测定：在中和后的供试品溶液中，加入定量过量的氢氧化钠滴定液，置水浴上 加热使酯结构水解、放冷，再用硫酸盐滴定液滴定剩余的碱。 2．阿司匹林中的主要特殊杂质是什么？检查此杂质的原理是什么？ 答：(1)阿司匹林中的特殊杂质为水杨酸。 (2)检查的原理是利用阿司匹林结构中无酚羟基，不能与 Fe 作用，而水杨酸则可与 Fe 作 用成紫堇色，与一定量水杨酸对照液生成的色泽比较，控制游离水杨酸的含量。 3．对氨基水杨酸钠中的特殊杂质是什么？简述检查此杂质的原理？ 答：(1)特殊杂质为间氨基酚。 (2)原理：双向滴定法 中国药典(2005)利用对氨基水杨酸钠不溶于乙醚，而间氨基酚易溶3+ 3+于乙醚的特性，使二者分离，在乙醚中加入适量水，用盐酸滴定法滴定，以消耗 一定量盐酸液来控制限量。 4．酚磺乙胺的特殊杂质是什么？中国药典(2005 版)用什么方法检查其杂质？ 答：(1)酚磺乙胺中的特殊杂质是氢醌。 (2)中国药典用 HPLC 法来检查此杂质。 5．简述为何水杨酸的酸性大于苯甲酸的酸性？(根据其结构特点简述) 答：水杨酸结构中的羟基位于苯甲酸的邻位，不仅对羧基有邻位效应，还由于羟基中的氢能于 羧基中的碳氧双键的氧形成分子内氢键，更增加了羧基中氢氧键的极性，使酸性增强。因 此水杨酸的酸性(pka2.95)比苯甲酸(pka4.26)强的多。 6．简述用双相测定法测定苯甲酸钠含量的基本原理和方法？ 答：(1)原理：因苯甲酸钠易溶于水，而苯甲酸不溶于水而溶于有机溶剂，利用此性质，在水相 中加入与水不相混溶的有机溶剂置分液漏斗中进行滴定。 (2)方法：取本品精密称定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用盐酸滴定液滴 定，随滴随振摇，至水层显橙红色。分取水层、乙醚层用水洗涤，洗液并入锥形 瓶中继续用 HCl 滴定液滴定至水层显持续的橙红色，即达终点。 7．芳酸及其酯类药物包括哪几类药物？并举例说明几个典型的药物 答：(1)有三类药物。 (2)第一类有水杨酸类药物、典型的药物有：水杨酸、阿司匹林、对氨基水杨酸等。 第二类有苯甲酸类药物，典型的药物有苯甲酸等。 第三类其他芳酸类、典型的药物有酚磺乙胺。 六、计算题 1． 称取对氨基水杨酸钠 0.4132g，按药典规定加水和盐酸后，按永停滴定法用亚硝酸钠滴定液 21(0.1023mol/L)滴定到终点，消耗亚硝酸钠滴定液 22.91ml，求对氨基水杨酸钠(C7H6NNaO3)的 百分含量？(对氨基水杨酸钠的相对分子质量为 175.0) 解：2． 取标示量为 0.5g 阿司匹林 10 片，称出总重为 5.7680g，研细后，精密称取 0.3576g，按药典规 定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L, T=18.08mg/ml)22.92ml，空白 试验消耗该硫酸滴定液 39.84ml，求阿司匹林的含量为标示量的多少？阿司匹林的相对分子质 量为 180.16。 解：第七章 一、选择题 1． 盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有( A ) (A)重氮化-偶合反应 (B)氧化反应芳香胺类药物的分析(C)磺化反应(D)碘化反应2． 不可采用亚硝酸钠滴定法测定的药物是( D ) (A)Ar-NH2 (B)Ar-NO2 (C)Ar-NHCOR (D)Ar-NHR3． 亚硝酸钠滴定法测定时，一般均加入溴化钾，其目的是( C ) (A)使终点变色明显 (B)使氨基游离 (C)增加 NO 的浓度 (D)增强药物碱性 (E)增加离子强度 4． 亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为( D ) (A)电位法 (B)外指示剂法 (C)内指示剂法 (D)永停滴定法 (E)碱量法+5． 关于亚硝酸钠滴定法的叙述，错误的有( A ) (A)对有酚羟基的药物，均可用此方法测定含量 (B)水解后呈芳伯氨基的药物，可用此方法测定含量 (C)芳伯氨基在碱性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐 (D)在强酸性介质中，可加速反应的进行 (E)反应终点多用永停法指示 6． 对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的( E ) (A)直接重氮化偶合反应 (C)重铬酸钾氧化反应 (B)直接重氮化反应 (D)银镜反应 (E)以上均不对7． 用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为( E ) (A)甲基红-溴甲酚绿指示剂 (C)酚酞 (D)甲基橙 (B)淀粉指示剂 (E)以上都不对8． 亚硝酸钠滴定法中将滴定尖端插入液面下约 2/3 处，滴定被测样品。其原因是( A ) (A)避免亚硝酸挥发和分解 (C)防止重氮盐分解 (B)防止被测样品分解 (E)避免样品被氧化 22(D)防止样品吸收 CO29． 肾上腺素中酮体的检查，所采用的方法为( D ) (A)HPLC 法 (B)TLC 法 (C)GC 法 (D)UV 法 (E)IR 法10．用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为( E ) (A)甲基红-溴甲酚绿指示剂 (C)酚酞 (D)甲基橙 (B)淀粉指示剂 (E)碘化钾―淀粉指示剂11．用永停滴定法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的电极系统为( B ) (A)甘汞-铂电极系统 (C)玻璃电极-甘汞电极 (B)铂-铂电极系统 (D)玻璃电极-铂电极 (E)银-氯化银电极12．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生特殊杂质( E ) (A)ASAN (B)EATC (C)ASA (D)SA (E)以上都不对13．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生特殊杂质( A ) (A)PABA (B)ASAN (C)EATC (D)ETC (E)ASA14．对乙酰氨基酚由于贮存不当发生水解或酰化不定全均易引入对氨基酚。因此需控制限量，其方法为( C ) (A)在酸性条件下与三氯化铁反应 (B)在酸性条件下与亚硝酸钠反应(C)在碱性条件下与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物 (D)与铜盐反应 15．盐酸普鲁卡因属于( D ) (A)酰胺类药物 (B)杂环类药物 (C)生物碱类药物 (E)芳酸类药物 (E)与氨制硝酸银反应(D)对氨基苯甲酸酯类药物16．对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的( D ) (A)直接重氮化-偶合反应 (C)重铬酸钾氧化反应 (B)直接重氮化反应 (D)水解后重氮化-偶合反应 (E)以上都不对17．亚硝酸钠滴定法是用于测定具有芳伯氨基药物的含量加酸可使反应速度加快，所用的酸为( C ) (A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO418．重氮化-偶合反应所用的偶合试剂为( A ) (A)碱性-萘粉 (B)酚酞 (C)碱性酒石酸铜 (D)三硝基酚 (E)溴酚蓝19．盐酸普鲁卡因属于( E ) (A)酰胺类药物 (B)杂环类药物 (C)生物碱类药物 (D)芳酸类药物 (E)以上都不对20．肾上腺素是属于以下哪类药物( A ) (A)苯乙胺类 (B)甾体激素类 (C)氨基醚衍生物类 (D)苯甲酸类 (E)杂环类21．肾上腺素中酮体的检查，所用的方法为( E ) (A)TLC 法 (B)GC 法 (C)HPLC 法 (D)IR 法 (E)以上都不对22．根据对乙酰氨基酚的结构特点，不可采用的定量分析法是( A ) (A)非水溶液滴定法 (B)亚硝酸钠滴定法 (C)分光光度法 (D)比色法 (E)以上均不对23．不能采用非水滴定法的药物是( C ) (A)盐酸丁卡因 (B)盐酸利多卡因 (C)对乙酰氨基酚 ) (D)生物碱 (E)以上均不对24．不属于对氨基苯甲酸酯类药物的是( E(A)盐酸普鲁卡因 (B)对氨基苯甲酸酯 (C)盐酸普鲁卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)盐酸利多卡因 25．重氮化反应的速度受多种因素的影响，测定中的主要条件有以下几种，其中不正确的条件是( E ) 23(A)加入适当的溴化钾加快反应速度 (C)室温(10～30℃)条件下滴定 (E)滴定管尖端不插入液面下滴定(B)加过量的盐酸加速反应 (D)滴定管尖端插入液面下滴定26．某原料药的化学结构式为 H2N－COOCH2CH2N(C2H5)?HCl 可采用的分析方法有以下几种，其中不正确的方法是( E ) (A)亚硝酸钠法 (B)非水碱量法 (C)紫外分光光度法 (D)HPLC 法 (E)氧化-还原法27．可用于指示亚硝酸钠滴定的指示剂为( D ) (A)酚酞 (B)甲基橙 (C)溴甲酚绿 (D)淀粉-KI28．下列哪个药物不具有重氮化偶合反应( A ) (A)盐酸丁卡因 (B)对乙酰氨基酚 (C)盐酸普鲁卡因 (D)对氨基水杨酸钠29. 中国药典采用( B )法指示重氮反应的终点。 (A)电位法 (B)永停法 (C)内指示剂法 (D)外指示剂法30. 下列哪些基团不能发生重氮化反应( B ) (A)芳伯氨基 (B)芳烃胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯31. 提取容量法测定有机胺类药物采用碱化试剂( A ) (A)氨水 二、填空题 1． 芳胺类药物根据基本结构不同，可分为 2． 对氨基苯甲酸酯类药物因分子结构中有 酯键(或酰胺键) 结构，易发生水解。 空间位阻 影响， 较 难 水解， 故其盐的水溶液比较 稳定 。 对氨基苯甲酸酯类 芳伯氨基 和 酰胺类 。 (B)NaOH (C)Na2CO3 (D)NaHCO3结构，能发生重氮化-偶合反应；有3． 利多卡因在酰氨基邻位存在两个甲基， 由于 4． 对乙酰氨基酚含有 酚羟 5． 分子结构中含 不具有 芳伯氨 芳伯氨基，与三氯化铁发生呈色反应，可与利多卡因和醋氨苯砜区别。 或 潜在芳伯氨 基的药物，均可发生重氮化-偶合反应。盐酸丁卡因分子结构中 芳香仲胺 在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成 N-基，无此反应，但其分子结构中的 芳伯氨亚硝基化合物的乳白色沉淀，可与具有基的同类药物区别。6． 盐酸普鲁卡因具有 酯 的结构，遇氢氧化钠试液即析出白色沉淀，加热变为油状物 普鲁卡因 ，继续加热则水 解， 产生挥发性 二乙氨基乙醇 ， 能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色， 同时生成可溶于水的 对氨基苯甲酸钠 ，放冷，加盐酸酸化，即生成 对氨基苯甲酸 的白色沉淀。 7． 亚硝酸钠滴定法中，加入溴化钾的作用是 ① 加快反应速率 、② 加快反应速率 ；加入过量盐酸的作用是:亚硝基的酸性溶液中稳定、③ 防止生成偶氮氨基化合物 ，但酸度不能过大，一般加入盐酸的量按芳胺类药物与酸的摩尔比约为 8． 重氮化反应为 分子反应 定时将滴定管尖端 后将滴定管尖端2.5～6 。，反应速度较慢，所以滴定不宜过快。为了避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解，滴 ，一次将大部分亚硝酸钠滴定液在搅拌条件下迅速加入使其尽快反应。然插入液面下 提出液面，用少量水淋洗尖端，再缓缓滴定。尤其是在近终点时，因尚未反应的芳伯氨 1～5 分钟，再确定终点是否真正到达。 有 酚羟 (有，无)关系。 基性质，可与重金属离子络合呈色，露置空气基药物的浓度极稀，须在最后一滴加入后，搅拌9． 亚硝酸钠滴定法应用外指示剂时，其灵敏度与反应的体积 10．苯乙胺类药物结构中多含有 中或遇光易 氧化 邻苯二酚 碱性 的结构，显，色渐变深，在性溶液中更易变色。 法。 2411．肾上腺素中肾上腺酮的检查是采用紫外分光光度12．肾上腺素中的特殊杂质是肾上腺酮。 。13．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生 三、鉴别题 用化学方法区别下列药物 1．盐酸普鲁卡因 2．盐酸丁卡因 3．对乙酰氨基酚 4．肾上腺素对氨基苯甲酸解: 1．盐酸普鲁卡因具芳伯氨基，可发生重氮化-偶合反应，产生橙黄至猩红色沉淀。 2．盐酸丁卡因具有仲胺结构，可与亚硝酸反应，生成乳白色沉淀。 3．对乙酰氨基酚具有酚羟基，可与三氯化铁发生显色反应，呈蓝紫色。 4．肾上腺素与三氯化铁发生显色反应，呈翠绿色，再加氨水即变紫色最后变成紫红色。 四、是非题 (×)1．重氮化反应速度的快慢与芳伯氨基的碱性强弱有关。碱性强反应速度就快。 (√)2．重氮化反应速度的快慢与芳伯氨基的碱性强弱有关。碱性弱反应速度就快。 (×)3．对于结构中含有芳伯氨基的药物对其进行鉴别时可采用不加偶合试剂直接进行重氯化反应。 (×)4．重氮化反应中加入 KBr 的目的是增加样品的溶解度。 (√)5．重氮化法中加入 KBr 的目的是加快反应速度。 五、配伍题 (A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐的反应 (C)在酸性条件下用 KBrO3 滴定 (E)在 HCI 酸性条件下生成重氮盐 1．测定盐酸普鲁卡因的反应 2．测定巴比妥类的反应 六、简答题 1． 在亚硝酸钠滴定法中，一般向供试品溶液中加入适量溴化钾。加入 KBr 的目的是什么？并说明其原理？ 答：使重氮化反应速度加快。 因为溴化钾与 HCl 作用产生溴化氢。溴化氢与亚硝酸作用生成 NOBr。 ( E ) ( A ) (B)在碱性条件下水解后标准酸滴定(D)在适宜的条件下与 FeCl3 直接反应呈紫色铁的配合物若供试液中仅有 HCl，则生成 NOCl 由于生成 NOBr 的平衡常数比生成 NOCl 的平衡常数大 300 位。所以加速了重氮化反应的进行。 2． 胺类药物包括哪几类？并举出几个典型药物？ 答：胺类药物包括芳胺类药物、苯乙胺类、氨基醚类衍生物类药物。典型药物有： 芳胺类药物：盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚 苯乙胺类：肾上腺素 25氨基醚类衍生物类药物：盐酸苯海拉明 3． 区别盐酸利多卡因和盐酸普鲁卡因的鉴别反应是什么反应？ 答：是与重金属离子的反应。 具有芳酰胺基的盐酸利多卡因在碳酸钠试液中，与硫酸铜反应生成蓝紫色的配合物。而盐 酸普鲁卡因在相同条件下不发生此反应。 4． 对乙酰氨基酚的特殊杂质是什么？用什么方法对其进行鉴别？ 答：(1)特殊杂质是对氨基酚。 (2)利用对氨基酚在碱性条件下可与亚硝酸铁氢化钠生成兰色配位化合物，而对乙酰氨基酚 无此反应的特点与对照品比较，进行限量检查。 5．试述亚硝酸钠滴定法的原理，测定的主要条件及指示终点的方法？ 答：(1)原理：芳伯氨基药物在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，用永停或外指示剂法 指示终点。(2)测定的主要条件 加入适量的 KBr 加速反应速度 加入过量的 HCl 加速反应 室温(10～30℃)条件下滴定 滴定管尖端插入液面下滴定 (3)指示终点的方法 有电位法、永停滴定法、外指示剂法和内指示剂法。 药典中多采用永停滴定法或外指示剂法指示终点。七、计算题 1． 精密量取呋喃苯胺酸注射液(标示量 20mg/2ml)2 ml 置 100 ml 容量瓶中，用 0.1mol/lNaOH 稀释至刻度，摇匀取 出 5.0 ml 置另一容量瓶中，用 0.1mol/lNaOH 稀释至刻度，摇匀，在 271nm 测 A=0.586。已知 E 1cm =594 计算标示量的百分含量？ 解：(1)计算公式1%L=1cm，(2)计算过程26八、问答题 1． 为什么利多卡因盐的水溶液比较稳定，不易水解？ 答：酰氨基邻位存在两个甲基，由于空间位阻影响，较难水解。 2． 对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？ 答：利用对氨基酚在碱性条件下可与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基无 此反应。 3． 盐酸普鲁卡因注射液为什么会变黄？ 答：酯键易水解产生对氨基苯甲酸虽时间延长或高温加热，可进一步脱羧转化为苯胺，苯胺 可被氧化为有色物，使溶液变黄。 4． 亚硝酸钠滴定法常采用的指示终点的方法有哪些？中国药典采用的是哪种？ 答：亚硝酸钠滴定法常采用的指示终点的方法有： 电位法、永停滴定法、外指示剂法和内指示剂法。 中国药典采用的是永停滴定法。 5． 苯乙胺类药物中酮体检查的原理是什么？ 答：UV 吸收不同。酮体在 310nm 由最大吸收而苯乙胺无此吸收。第八章 一、选择题 1． 用于吡啶类药物鉴别的开环反应有：( BE ) (A)茚三酮反应 (B)戊烯二醛反应 2．杂环类药物的分析(C)坂口反应 (D)硫色素反应(E)二硝基氯苯反应下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( C ) (A)地西泮 (B)阿司匹林 (C)异烟肼 (D)苯佐卡因 (E)苯巴比妥3．硫酸-荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显( C ) (A)红色荧光 (B)橙色荧光 (C)黄绿色荧光 (D)淡蓝色荧光 (E)紫色荧光4．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( E ) (A)地西泮 (B)阿司匹林 (C)莘巴比妥 (D)苯佐卡因 (E)以上均不对5．有氧化剂存在时，吩噻嗪类药物的鉴别或含量测定方法为( A ) (A)非水溶液滴定法 (D)钯离子比色法 (B)紫外分光光度法 (C)荧光分光光度法(E)pH 指示剂吸收度比值法6．异烟肼不具有的性质和反应是( D ) (A)还原性 (B)与芳醛缩合呈色反应 (C)弱碱性 (D)重氮化偶合反应7．苯并噻嗪类药物易被氧化，这是因为( A ) (A)低价态的硫元素 (B)环上 N 原子 (C)侧链脂肪胺 (D)侧链上的卤素原子8． 地西泮中有关物质的检查，检查方法为：取本品，加丙酮制成每 1ml 合 100ml 溶液作为供试液；精密量取供试 溶液适量。加丙酮制成 1ml 中含 0.3mg 的溶液，作为对照液。吸取上述两溶液各 5ml，分别点于同一硅胶板上， 进行检查，其杂质限量为( D ) 27(A)0.03％ 9．(B)0.02％(C)3％(D)0.3％(E)0.1％可与 AgNO3 生成银镜反应的药物有( E ) (A)氯丙嗪 (B)安定 (C)尼可刹米 (D)阿司匹林 (E)以上都不对10． 用差示分光光度法检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入( E ) (A)醋酸 (B)氯仿 (C)甲醇 (D)乙醇 (E)3％丙酮11． 异烟肼中的特殊杂质是( A ) (A)游离肼 (B)硫酸肼 (C)水杨醛 (D)对-二甲氨基苯甲醛 (E)SA12． 苯并二氮杂卓类药物中有关物质和降解产物的检查，中国药典主要采用( A ) (A)TLC 法 (B)GC 法 (C)IR 法 (D)UV 法 (E)差示分光光度法13． 可与 AgNO3 作用生成银镜反应的药物有( C ) (A)氯丙嗪 (B)安定 (C)异烟肼 (D)尼可刹米 (E)阿司匹林14． 中国药典采用戊烯二醛反应鉴别尼可刹米，形成戊烯二醛反应的试剂为( A ) (A)溴化氰 (B)溴化钾 (C)碘化钾 (D)溴酸钾 (E)氯化钾15． 采用戊烯二醛反应可以鉴别的药物是( D ) (A)巴比妥 (B)对乙酰氨基酚 (C)乙酰水杨酸 (D)异烟肼 (E)利眠宁16． 尼可刹米是属于哪类药物( B ) (A)芳酸类 (B)杂环类 (C)维生素类 (D)抗生素类 (E)芳胺类17． 钯离子比色法是以下药物中哪个药物的定量分析法( A ) (A)盐酸氯丙嗪 (B)异烟肼 (C)尼可刹米 (D)乙酰水杨酸 (E)利眠宁18． 用溴酸钾法测定异烟肼的依据是( B ) (A)吡啶环的弱碱性 (B)酰肼基的还原性 (C)吡啶环的特性(D)遇碱水解后，释放出的二乙胺的特性(E)以上均不对19． 中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查均采用( C ) (A)差示分光光度法 (B)比浊法 (C)薄层色普法 (D)HPLC 法 (E)GC20． 某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，除去干扰可加入 ( D ) (A)NaHSO3 (B)Na2SO3 (C)VB1 (D)VC(抗坏血酸) (E)硫代硫酸钠21． 用铈量法测定吩噻嗪类药物，指示终点的方法为( E ) (A)加酚酞指示终点 (B)加甲基橙 (C)加溴酚蓝 (D)加甲基红 (E)自身指示剂22． 对于吩噻嗪类药物，可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是( E ) (A)与 Fe 呈色 (B)铈量法3+(C)非水滴定法(D)薄层色普法(E)以上都不对23． 在强酸性介质中的溴酚钾反应是测定( E ) (A)对乙酰氨基酚的含量 (D)止血敏的含量 (B)巴比妥类的含量 (E)以上都不对 (C)维生素 C 的含量24． 异烟肼中的特殊杂质是指( E ) (A)硫酸肼 (B)水杨醛 (C)SA (D)对-二甲氨基苯甲醛 (E)以上都不对25． 某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，除去干扰可加入 ( E ) (A)NaHSO3 (B)Na2SO3 (C)VB1 (D)Na2S2O3 28 (E)以上都不对26． 对于吩噻嗪类药物可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是( A ) (A)与金属离子络合呈色(钯离子比色法) (C)非水滴定法 (D)铈量法 (B)与 Fe 呈色 (E)薄层色谱法3+27． 用差示分光光度法检查异烟肼中游离肼，在参比溶液中加入( E ) (A)甲醇 (B)乙醇 (C)醋酸 (D)氯仿 (E)丙酮(3％)28． 异烟肼的含量测定，2005 版药典采用溴酸钾法，所用的指示剂为( D ) (A)乙氧基黄啥精 (B)甲基红 (C)酚酞 (D)甲基橙 (E)结晶紫29． 酰肼基团的反应是以下哪个药物的鉴别反应( C ) (A)巴比妥类 (B)维生素 B1 (C)异烟肼 (D)尼可刹米 (E)青霉素30． 在强酸介质中的 KBrO3 反应是测定( A ) (A)异烟肼含量 (B)对乙酰氨基酚含量 (C)巴比妥类含量 (D)止血敏含量 (E)维生素 C 含量 31． 异烟肼与芳醛发生缩合反应其产物是( D ) (A)形成配位化合物 (B)放出二乙胺气体 (C)形成沉淀 (D)形成腙 (E)形成银镜反应32． 酰肼基团是下列哪个药物的用于鉴别，定量分析的基团( E ) (A)青霉素类 (B)尼可刹米类 (C)巴比妥类 (D)盐酸氯丙嗪 (E)以上都不对33． 根据吩噻嗪类药物的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( B ) (A)非水溶液滴定法 (C)紫外分光光度法 (B)在胶束水溶液中滴定 (D)铈量法 (E)钯离子比色法34． 根据异烟肼的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( D ) (A)溴酸钾法 (B)溴量法 (C)剩余碘量法 (D)钯离子比色法 (E)非水溶液滴定法35． 根据利眠宁的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( E ) (A)非水溶液滴定法 (B)紫外分光光度法 (C)比色法 (D)高效液相色谱法 (E)铈量法36． 下列方法中可用于异烟肼含量测定的是( D ) (A)非水酸量法 二、填空题 1．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去 1 个电子显红色，失去 2 个电子红色消褪。 (B)碘量法 (C)铈量法 (D)溴酸钾法 (E)亚硝酸钠法2．TLC 法对异烟肼中游离肼的检查是以__硫酸肼_ 为对照品。 3．用差示分光光度检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入__3％(V/V)的丙酮__。 4．杂环类药物主要包括_ 吡啶_ 类，_ 吩噻嗪 _类，_ 苯并二氮杂? _类。 5．_ 钯离子比色 _法可选择性地用于未被氧化的吩噻嗪类药物的测定。 三、是非题 (√)1．异烟肼加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为银镜反应。 (×)2．异烟肼，加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为麦芽酚反应。 (√)3．安定没有重氮化偶合反应的原因是其酸水解产物中没有 2-氨基-5-氯二苯甲酮。 (√)4．戊烯二醛反应为尼可刹米和异烟肼的鉴别反应。 (√)5．利眠宁的酸水解产物为 2-氨基-5-氯-二苯甲酮。 (√)6．中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查，均采用薄层色普法。29(√)7．利眠宁酸水解后显芳伯氨基反应。 四、简答题 1． 什么叫戊烯二醛反应和 2,4-二硝基氯苯反应？这两个反应适用于什么样的化合物？ 答: 戊烯二醛反应是指溴化氰作用于吡啶环，使环上氮原子由 3 价转变于 5 价，吡啶环发生水 解反应生成戊烯二醛，再与芳伯胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物的反应。 2,4-二硝基氯苯反应是在无水条件下，将吡啶及某些衍生物与 2,4-二硝基氯苯混合共热或 使其热至熔融，冷却后加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色的反应。 这两个反应适用于吡啶环的β 位或γ 位被羧基衍生物所取代的尼可刹米和异烟肼。 2． 如何鉴别尼可刹米和异烟肼？ 答: 方法一：异烟肼与氨化硝酸银试液生成银镜。 方法二：异烟肼与芳醛缩合形成腙，其有固定的熔点可用于鉴定。 3． 如何鉴别酰肼基？ 答: 还原反应及缩合反应都可用于酰肼基的鉴别。 4． 异烟肼中游离肼是怎样产生的？ 常用的检查方法有哪些？ Ch.P 中用什么方法测定异烟肼的含量？ 答: 异烟肼中游离肼可在合成工艺中由原料引入，也可在贮藏过程中降解产生。 异烟肼中游离肼常用的检查方法有：TLC、比浊法等。 Ch.P 中用溴酸钾滴定法测定异烟肼的含量。 5． 苯并噻嗪类药物的非水碱量法为什么要加入抗坏血酸和醋酸汞？ 答: 消除干扰 7． 苯并噻嗪类药物的紫外吸收性质是由什么结构引起的？具有什么特点？其氧化产物和未取代苯并噻嗪的紫外吸 收有何差别？ 答: 基本母核三环系统，有三个峰值，205、254、300 附近，氧化产物有四个峰值。 8． 简述铈量法测定苯并噻嗪类药物的原理？ 答: 在酸性介质下可被硫酸铈定量氧化测定，先失去一个电子形成红色的自由基，终点时失去 两个电子红色退去。 9． 简述钯离子比色法的原理？ 答: 在适当 pH 下与钯离子形成有色络合物。 10． 如何鉴别氯氮卓和地西泮？氯氮?中的有关物质包括哪两种？使用薄层色谱法检查时， 使用的显色系统是什么？ 答: 沉淀反应，稀硫酸。 五、配伍题 [1～2 题] (A)与碘化铋钾生成沉淀 (B)与 AgNO3 生成二银盐的沉淀 (C)与氨制 AgNO3 生成银镜反应 (D)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 (E)在弱酸性条件下与 Fe 反应生成紫色配位化合物 1．生物碱的鉴别反应 ( A )3+302．异烟肼的鉴别反应 [3～4 题] (A)酸性染料比色法 (B)钯离子比色法( C )(C)经酸水解后生成 2-氨基-5-氯二苯甲酮进行重氮化偶合比色 (D)戊烯二醛反应 (E)银镜反应 3．利眠宁的测定法 4．尼可刹米的测定法 六、问答题 1． 根据异烟肼的结构特点，简述有哪几种定量分析方法？ 答: 测定方法的依据是：结构中具有酰肼基，所以具有还原性；吡啶环的碱性。 常用的测定方法有：溴酸钾法；溴量法；剩余碘量法；非水溶液滴定法。 2．根据吩噻嗪类药物的结构特点，试述有哪几种定量分析方法？ 答：(1)10 位取代基烃胺基的