谁能详细说下怎么用酯和羟胺合成异羟肟酸钠?详细的步骤,谢谢

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【求助】羟肟酸的合成
酯和盐酸羟氨发生氨解反应生成羟肟酸,条件该怎么控制,碱的量少了不反应,多了又会发生水解反应。
游离的羟氨要做好阿,钠与盐酸羟氨的比例是1:1,甲醇作溶剂,加热后一过滤就在冰箱里放着,无水无氧。跟酯反应的时候基本上5分钟就好了,反应很快的。 Originally posted by holyn at
游离的羟氨要做好阿,钠与盐酸羟氨的比例是1:1,甲醇作溶剂,加热后一过滤就在冰箱里放着,无水无氧。跟酯反应的时候基本上5分钟就好了,反应很快的。 谢谢,可以说说具体操作吗,我用的碱是氢氧化钾,反应不咋好。 Originally posted by holyn at
游离的羟氨要做好阿,钠与盐酸羟氨的比例是1:1,甲醇作溶剂,加热后一过滤就在冰箱里放着,无水无氧。跟酯反应的时候基本上5分钟就好了,反应很快的。 还烦劳一楼的朋友多介绍一下经验啊,可以的话加我QQ,还有楼主,你的左出来了吗?可以指点在下一二否?我也用KOH,貌似一点效果,急啊 Originally posted by holyn at
游离的羟氨要做好阿,钠与盐酸羟氨的比例是1:1,甲醇作溶剂,加热后一过滤就在冰箱里放着,无水无氧。跟酯反应的时候基本上5分钟就好了,反应很快的。 碳酸氢钠就可以了吧 用氢氧化钾就可以,反应很快,半小时内就可搞定。 Originally posted by 张慧杰 at
还烦劳一楼的朋友多介绍一下经验啊,可以的话加我QQ,还有楼主,你的左出来了吗?可以指点在下一二否?我也用KOH,貌似一点效果,急啊 做出来了,不纯,有生成酸,再试试了,哎哎 Originally posted by caodaoba2010 at
做出来了,不纯,有生成酸,再试试了,哎哎 我的也做出来了,但是后处理老是搞不好,总是粘稠状的,结晶结不了 羟氨溶液我们是用钠加到无水甲醇中,与盐酸羟氨的比例是1:1,加热50度后降温,过滤掉固体就在冰箱里放着。
如果有酸的话我觉得用KOH的话与羟氨盐酸盐反应会生成一分子水,会不会导致有一小部分水解同时进行。当然也可能和底物有关系。重结晶的话甲醇比较好使。
还有两种方法,羧酸也可以和羟氨THP反应,最后除去THP.这个收率比较好。看看你的底物耐不耐酸。
也可以试试羧酸直接和羟氨盐酸盐缩合,但是这个收率应该不好! 请教一下,酯里的羰基与酮里的羰基被羟氨还原时,反应速度有没有差别??谢谢了! : Originally posted by caodaoba2010 at
酯和盐酸羟氨发生氨解反应生成羟肟酸,条件该怎么控制,碱的量少了不反应,多了又会发生水解反应。 楼主,我也在做这个,问你下,你用什么监控反应进度啊? : Originally posted by 无言月色 at
楼主,我也在做这个,问你下,你用什么监控反应进度啊? 薄层检测啊 : Originally posted by 蓝天浮云 at
请教一下,酯里的羰基与酮里的羰基被羟氨还原时,反应速度有没有差别??谢谢了! 羟胺可以作为还原剂么?可不可以给我一点这方面的文献?感激不尽!邮箱:
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N-苯甲酰-N-苯基羟胺/苯甲酰苯基羟胺/N-苯甲酰苯胲/N-苯甲酰基苯基羟胺/苯基羟胺/N-苯基苯甲酰羟肟酸/钽试剂/BPHA/BPA
英文名: Benzamide,N-hydroxy-N-phenyl-
类别: 一般分析试剂
会员等级: VIP会员
企业实名备案: 已实名备案
企业经济性质: 私营独资企业
联 系 人: 吴宝平
电  话: 86-021-
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手  机:
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产品详细说明
量:CP,98%
产品规格:10克
产品包装:10克
牌:上海源叶生物
N-苯甲酰-N-苯基羟胺
别名:苯甲酰苯基羟胺 N-苯甲酰苯胲 N-苯甲酰基苯基羟胺 苯基羟胺 N-苯基苯甲酰羟肟酸 钽试剂 BPHA BPA
规格:CP,98%
包装:10克
货号:YY12290
CAS号:304-88-1
保存条件:常温
产品详细资料如下:
N-苯甲酰-N-苯基羟胺,CAS号:304-88-1,相关试剂如下:
2-氯乙酰胺/2-Chloroethanamide/29038 CP,98.5%, 100克
4-氯乙酰苯胺/4′-Chloroacetanilide/539-03-7 特纯,98% 25克
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二苯胺/Diphenylamine/122-39-4 AR,99%, 100克
硫酸肼/Hydrazine sulfate/ AR,99%, 100克
4-硝基乙酰苯胺/4-Nitroacetanilide/104-04-1 BR,98% 25克
水杨酰胺/Salicylamide/65-45-2 CP,98%, 250克
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版权声 明&2014羟基苯乙酮与甲氧基胺的合成工艺研究--《安徽大学》2013年硕士论文
羟基苯乙酮与甲氧基胺的合成工艺研究
【摘要】:邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮是重要的有机化工原料,可用来制作香料,也是制药工业中合成多种药物的中间体,也可用于合成席夫碱,测定食品中含有的痕量稀土金属离子。甲氧基胺是一种重要的农药、医药中间体,年需求量达万吨,然而目前,国内尚无法大规模生产甲氧基胺。
本文以AlCl3为催化剂,通过Fries重排合成了邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮,并对合成工艺进行了优化。以乙酸乙酯经羟胺取代、硫酸二甲酯甲基化、水解、纯化后制得甲氧基胺。其主要研究工作总结如下:
1、以对甲苯磺酸为催化剂,苯酚与乙酸酐反应合成乙酸苯酯。对其合成工艺进行了优化:对甲苯磺酸:苯酚:乙酸酐=1:10:13(摩尔比),130℃反应1h,苯酚转化率大于99%,乙酸苯酯的收率达到94%。
2、以无水AICl3为催化剂,乙酸苯酯经Fries重排得到邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮,并对其工艺进行了优化:甲苯为溶剂,无水AlCl3:乙酸苯酯=1.3:1(摩尔比),120℃反应10h,邻羟基苯乙酮收率50.88%,对羟基苯乙酮收率23.53%,总收率74.41%。
3、对乙酸苯酯、邻羟基苯乙酮、对羟基苯乙酮的气相色谱定量分析方法进行了研究:
采用lm×2.5mm内填2.5%OV-225玻璃柱,乙酸乙酯为溶剂,草酸二乙酯为内标,定量分析乙酸苯酯。其线性回归方程为:Y=1.3,相关系数r=0.9996,其标准偏差为0.19%,变异系数为0.20%。
采用lm×2.5mm内填2.5%OV-17玻璃柱,乙酸乙酯为溶剂,溴代正十四烷为内标定量分析邻羟基苯乙酮。其线性回归方程为:Y=1.2,相关系数r=0.9989,其标准偏差为2.2%,变异系数为21%。
采用lm×2.5mm内填2.5%OV-225玻璃柱;乙酸乙酯为溶剂,溴代正十四烷定量分析对羟基苯乙酮。其线性回归方程为:Y=0.7,相关系数r=0.9991,其标准偏差为0.44%,变异系数为0.56%。
4、采用’H NMR,FT-IR对乙酸苯酯、邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的结构进行了表征,结果表明:合成的化合物的确为目标化合物。
5、以自制的新型改性沸石及焦钒酸锌为催化剂催化Fries重排,以甲苯为溶剂,120℃下反应48h,邻羟基苯乙酮选择性达到100%;以改性沸石作催化剂时邻羟基苯乙酮收率为10%,以焦钒酸锌为催化剂时收率为17%。
6、采用乙酸乙酯与硫酸羟胺反应得乙酰羟肟酸,再经硫酸二甲酯甲基化、酸性水解等工艺合成了甲氧基胺盐酸盐。对合成工艺进行了优化:硫酸羟胺与乙酸乙酯=1:1.2(摩尔比),25℃反应4h,收率为90.1%;羟肟酸钠:硫酸二甲酯=1:1.3(摩尔比),15℃滴加2h,乙酰羟肟酸小于0.2%。乙酰甲氧基胺经酸解处理后,得到甲氧基胺盐酸盐,含量为98.5%,总收率75%。
7、对中间体乙酰羟肟酸定量分析方法进行了研究:乙酰羟肟酸与三价铁形成紫红络合物,在400-500nm有吸收,在浓度0.04-0.20mg/mL范围内,吸光度与浓度呈线性相关,方程为Y=0.48,线性相关系数R=0.99992。
【关键词】:
【学位授予单位】:安徽大学【学位级别】:硕士【学位授予年份】:2013【分类号】:TQ203【目录】:
摘要5-7Abstract7-10第一章 绪论10-25 1.1 引言10 1.2 羟基苯乙酮10-17
1.2.1 羟基苯乙酮的应用10-12
1.2.2 羟基苯乙酮的制备12-14
1.2.3 乙酸苯酯Fries重排的研究进展14-17 1.3 烷氧基胺及其盐酸盐17-19 1.4 本论文的研究思路及创新点19-21 参考文献21-25第二章 中间体乙酸苯酯的合成25-35 2.1 实验仪器及设备25-26 2.2 实验步骤26-27 2.3 乙酸苯酯的工艺优化27-31
2.3.1 反应温度的影响27
2.3.2 摩尔原料比(乙酸酐/苯酚)的影响27-29
2.3.3 反应时间的影响29-30
2.3.4 催化剂的影响30-31 2.4 乙酸苯酯结构表征31-33
2.4.1 乙酸苯酯的核磁图谱31-33
2.4.2 乙酸苯酯的红外谱图33 2.5 本章小结33-34 参考文献34-35第三章 邻、对位羟基苯乙酮的合成35-49 3.1 实验仪器及设备35-36 3.2 实验原理36-37 3.3 实验步骤37-39 3.4 邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的合成工艺优化39-43
3.4.1 时间对Fries重排反应的影响39-40
3.4.2 温度对Fries重排反应的影响40-41
3.4.3 催化剂用量对Fries重排反应的影响41-42
3.4.4 新型催化剂及Fries重排42-43 3.5 邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的结构表征43-47
3.5.1 邻、对位羟基苯乙酮红外谱图分析43-45
3.5.2 邻、对位羟基苯乙酮核磁谱图45-47 3.6 本章小结47-48 参考文献48-49第四章 气相色谱定量分析方法的研究49-64 4.1 乙酸苯酯气相色谱定量分析方法的研究49-53
4.1.1 仪器和试剂49-50
4.1.2 色谱柱的选择50
4.1.3 柱温的选择50-51
4.1.4 测定步骤51-52
4.1.5 结果与讨论52-53 4.2 对羟基苯乙酮气相色谱定量分析方法的研究53-56
4.2.1 仪器和试剂53-54
4.2.2 测定步骤54-55
4.2.3 结果与讨论55-56 4.3 邻羟基苯乙酮气相色谱定量分析方法的研究56-59
4.3.1 仪器和试剂56-57
4.3.2 测定步骤57-58
4.3.3 结果与讨论58-59 4.4 邻、对羟基苯乙酮混合样气相色谱定量分析方法的研究59-62
4.4.1 仪器和试剂59-60
4.4.2 内标物的选择60-61
4.4.3 测定步骤61-62 4.5 本章小结62-63 参考文献63-64第五章 甲氧基胺盐酸盐的合成工艺研究64-76 5.1 甲氧基胺盐酸盐合成64-66 5.2 实验操作66-68
5.2.1 实验药品及仪器66-67
5.2.2 实验操作67-68 5.3 工艺优化68-71
5.3.1 乙酰羟肟酸工艺优化68-69
5.3.2 N-甲氧基乙酰胺合成工艺优化69-71 5.4 分析方法研究71-73
5.4.1 乙酰羟肟酸定量分析方法71-72
5.4.2 乙酰甲氧基胺分析72-73
5.4.3 甲氧基胺盐酸盐含量分析73 5.5 甲氧基胺盐酸盐性质73-74 5.6 本章小结74-75 参考文献75-76第六章 结论与展望76-78 6.1 主要研究工作76-77 6.2 论文的创新性77 6.3 展望77-78硕士斯间发表论文78-79致谢79
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王燕;[D];上海交通大学;2009年
姚潇;[D];复旦大学;2008年
李景锋;[D];西北师范大学;2009年
鹿骋;[D];浙江大学;2004年
李红伟;[D];河南中医学院;2008年
王景景;[D];西北农林科技大学;2010年
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